methyl (1R,4aS,4bR,10aR)-4b-(3,3-diphenylprop-2-enyl)-1,4a-dimethyl-7-oxo-2,3,4,5,6,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate | 185351-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: methyl (1R,4aS,4bR,10aR)-4b-(3,3-diphenylprop-2-enyl)-1,4a-dimethyl-7-oxo-2,3,4,5,6,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 185351-01-3
• 化学式: C₃₃H₃₈O₃
• 分子量: 482.663
• InChiKey: QTMPCXGXPIYZDJ-CVDVVEHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,4aS,4bR,10aR)-4b-(3,3-diphenylprop-2-enyl)-1,4a-dimethyl-7-oxo-2,3,4,5,6,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 72.0h， 生成 methyl (1S,2S,6R,7R,9S,13R)-14-hydroxy-2,6,13-trimethyl-12-oxo-9-trimethylsilyloxytetracyclo[11.2.1.01,10.02,7]hexadec-10-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  pad草酸骨架的大规模合成。II：通过区域特异性分子内羟醛和烷基化反应形成D环

  摘要：

  象bie烯酮（如2）仅形成延伸的烯醇（环）成环B的倾向可以通过在a烯酮骨架中C-7处引入烷氧基来抑制。因此，7-三甲基甲硅烷氧基烯酮-醛11和13环化以形成C-12羟醛产物12和14。此外，9-碘乙基-12-甲基-烯酮19通过其推定的烯醇环化，得到四环烯酮20。化合物12和20含有二十碳四烯酸B的完整碳骨架。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01948-x
• 作为产物：
  描述：

  1,1-diphenylprop-2-en-1-ol 、 (1R,4aS,10aR)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,9,10,10a-decahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester 在 zinc dibromide 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以5%的产率得到methyl (1R,4aS,4bR,10aR)-4b-(3,3-diphenylprop-2-enyl)-1,4a-dimethyl-7-oxo-2,3,4,5,6,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  pad草酸骨架的大规模合成。I：在abinetane骨架中的C-9处有效的γ-烷基化和随后的醛醇缩合反应

  摘要：

  报道了通过高度实用的烯酮6的γ-烷基化在abetanee骨架中的C-9处形成碳-碳键的第一个例子。尝试的衍生的烯酮醛13的分子内醛醇缩合反应仅给出不期望的产物14。然而，12-甲基烯酮醛17给出了所需的醛醇19的痕迹，在C-7处的键形成仍然是主要途径。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01947-8

文献信息

• A scalemic synthesis of the scopadulcic acid skeleton. I: An efficient γ-alkylation at C-9 in abietane framework and subsequent aldol reaction
  作者：Jayaram R. Tagat、Stuart W. McCombie、Mohindar S. Puar

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01947-8

  日期：1996.11

  The first example of a carbon-carbon bond formation at C-9 in the abietane framework via a highly practical γ-alkylation of the enone 6 is reported. Attempted intra-molecular aldol reaction of the derived enone aldehyde 13 gave exclusively the undesired product 14. However, the 12-methyl enone aldehyde 17 gave a trace of the desired aldol 19, bond formation at C-7 still being the major pathway.

  报道了通过高度实用的烯酮6的γ-烷基化在abetanee骨架中的C-9处形成碳-碳键的第一个例子。尝试的衍生的烯酮醛13的分子内醛醇缩合反应仅给出不期望的产物14。然而，12-甲基烯酮醛17给出了所需的醛醇19的痕迹，在C-7处的键形成仍然是主要途径。
• A scalemic synthesis of the scopadulcic acid skeleton. II: Ring-D formation via regiospecific intramolecular aldol and alkylation reactions
  作者：Jayaram R. Tagat、Mohindar S. Puar、Stuart W. McCombie

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01948-x

  日期：1996.11

  The propensity of abietenones such as 2 to form exclusively the extended enol(ate) into ring-B can be curbed by introducing an alkoxy group at C-7 in the abietane framework. Thus, the 7- trimethylsilyloxy enone-aldehydes 11 and 13 cyclize to form the C-12 aldol products 12 and 14. Furthermore, the 9-iodoethyl-12-methyl-enone 19 cyclizes via its putative enol to give the tetracyclic enone 20. Compounds

  象bie烯酮（如2）仅形成延伸的烯醇（环）成环B的倾向可以通过在a烯酮骨架中C-7处引入烷氧基来抑制。因此，7-三甲基甲硅烷氧基烯酮-醛11和13环化以形成C-12羟醛产物12和14。此外，9-碘乙基-12-甲基-烯酮19通过其推定的烯醇环化，得到四环烯酮20。化合物12和20含有二十碳四烯酸B的完整碳骨架。