2-phenyldec-1-ene-3-yne | 145642-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyldec-1-ene-3-yne
• 英文别名: (dec-1-en-3-yn-2-yl)benzene；Dec-1-en-3-yn-2-ylbenzene
• CAS: 145642-47-3
• 化学式: C₁₆H₂₀
• 分子量: 212.335
• InChiKey: DNXAHMFFKDYDJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.3±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.907±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyldec-1-ene-3-yne 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 diethyl 2-((2-bromo-1-hexyl-1-phenyl-1H-inden-3-yl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化 1,3-烯炔与丙二酸酯和芳基碘化物的三组分 1,4-碳芳基化

  摘要：

  1,3-烯炔的离子 1,4-双官能化通常使用强亲核试剂或由吸电子基团激活的 1,3-烯炔进行。在这项工作中，报道了以芳基化 1,3-烯炔为底物的钯催化的三组分离子 1,4-碳芳基化 1,3-烯炔。该方法可以提供具有不同功能的各种四取代丙二烯。钯盐可能在反应中发挥关键的双重作用：作为催化交叉偶联反应的催化剂和作为路易斯酸促进亲核攻击。该方法的合成价值通过丙二烯产物的进一步环化、修饰和水解来证明。

  DOI：

  10.1055/a-1801-3656
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 正丁基锂 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-phenyldec-1-ene-3-yne
  参考文献：
  名称：

  铜催化 1,3-烯炔与 N-amidopyridin-1-ium 盐和 TMSCN 的光氧化还原 1,4-amidocyanation：轻松获得 α-amido 联烯基腈

  摘要：

  开发了一种新的 1,3-烯炔与 N-amidopyridin-1-ium 盐和 TMSCN 的 1,4-酰胺氰化反应，使用铜和光氧化还原协同催化来生产 α-酰胺基联烯基腈。使用 N-amidopyridin-1-ium 盐作为酰胺基自由基前体，该反应能够在一次反应中形成两个新键，一个 C(sp)-N 键和一个 C(sp)-C(sp) 键步。该反应代表了构建α-酰胺基联烯基腈结构的温和、通用的路线，具有广泛的范围、良好的官能团相容性和优异的选择性。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2024.109685
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 甲氧苯胺 在 Alpha-甲基苯乙烯 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (三氟甲硫基)银(I) 、 tetrabromothiophene S,S-dioxide 、 2-phenyldec-1-ene-3-yne 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 potassium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-(4-methoxyphenoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  铜催化插入二氧化硫对 1,3-烯炔进行 1,4-三氟甲硫基芳基磺酰化

  摘要：

  提出了一种铜催化的 1,3-烯炔、AgSCF 3、芳基重氮四氟硼酸盐和 SO 2 （来自 SOgen）之间的三氟甲硫基芳基磺酰化反应，该反应可以同时将砜、SCF 3和丙二烯部分引入一个分子中。该策略具有反应条件温和、底物相容性好、区域选择性优异等特点。获得的产品有可能进一步转化为其他有价值的化合物。对反应机制的初步研究表明它可能通过自由基途径进行。值得注意的是，SOgen 被证明是这一转化中独特有效的 SO 2替代品。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02293

文献信息

• Copper-Catalyzed Radical 1,4-Difunctionalization of 1,3-Enynes with Alkyl Diacyl Peroxides and <i>N</i>-Fluorobenzenesulfonimide
  作者：Xiaotao Zhu、Weili Deng、Mong-Feng Chiou、Changqing Ye、Wujun Jian、Yuehua Zeng、Yihang Jiao、Liang Ge、Yajun Li、Xinhao Zhang、Hongli Bao

  DOI：10.1021/jacs.8b11499

  日期：2019.1.9

  Many reactions involving allenyl ion species have been studied, but reactions involving allenyl radicals are less well understood, perhaps because of the inconvenience associated with the generation of short-lived allenyl radicals. We describe here a versatile method for the generation of allenyl radicals and their previously unreported applications in the intermolecular 1,4-carbocyanation and 1,4-sulfimidocyanation

  已经研究了许多涉及丙二烯基离子种类的反应，但对涉及丙二烯基自由基的反应知之甚少，这可能是因为与生成短寿命的丙二烯基自由基相关的不便。我们在这里描述了一种用于生成丙二烯基自由基的通用方法及其在 1,3-烯炔的分子间 1,4-碳氰化和 1,4-硫亚氨基氰化中以前未报道的应用。在三官能试剂、烷基二酰基过氧化物或 N-氟苯磺酰亚胺的帮助下，可以以高区域选择性制备一系列具有合成挑战性的多取代丙二烯。这些多取代的丙二烯可以很容易地转化为合成有用的结构，如氟化乙烯基氰化物、内酯、官能化丙二烯酰胺、1-氨基萘、和 pyridin-2(1 H)-ones，以及一些新的转化被报道。自由基清除剂和自由基时钟实验的结果与提出的烯基自由基途径一致。密度泛函理论 (DFT) 和红外光谱研究表明，在配体交换步骤中形成了异氰铜 (II) 物种。基于 IR、DFT 和非对映选择性研究的结果，提出了异氰基铜 (II)/铜 (I)
• Highly Regio‐ and Stereoselective Ni‐Catalyzed Hydrocyanation of 1,3‐Enynes
  作者：Feilong Sun、Jie Ni、Gui‐Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/chem.202000651

  日期：2020.5.12

  A highly regio- and stereoselective hydrocyanation of 1,3-enynes was implemented by nickel/diphosphine catalysts. A wide range of highly regio- and stereoselective alkenyl nitriles were efficiently prepared. In this transformation, both the tethered alkene and the ligand play key roles in the reactivity and selectivity. The origin of regioselectivity was understood preliminarily by DFT studies.

  镍/二膦催化剂实现了1,3-烯的高度区域和立体选择性氢氰化。有效地制备了多种高度区域选择性和立体选择性的烯基腈。在该转化中，束缚的链烯和配体均在反应性和选择性中起关键作用。DFT研究初步了解了区域选择性的起源。
• Halotrifluoromethylation of 1,3-Enynes: Access to Tetrasubstituted Allenes
  作者：Jinfeng Huang、Yimin Jia、Xiangyu Li、Jianli Duan、Zhong-Xing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00449

  日期：2021.3.19

  regioselective copper-catalyzed 1,4-chloro- and bromotrifluoromethylation of 1,3-enynes has been presented for the first time, which affords an efficient transformation to access halo- and CF3-containing tetrasubstituted allene derivatives with good to excellent yield. This protocol is practical and convenient, in which a wide range of functional groups are compatible. Applications of this method for the gram-scale

  首次提出了高度区域选择性的铜催化的1,3-炔烃的1,4-氯-和溴代三氟甲基化，这提供了一种有效的转化方法，以良好的收率获得了含卤素和CF 3的四取代的丙二烯衍生物。 。该协议是实用且方便的，其中广泛的功能团是兼容的。还证明了该方法在克级制备和生物活性分子的后期功能化中的应用。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Radical 1,4-Difunctionalization of 1,3-Enynes
  作者：Yuehua Zeng、Mong-Feng Chiou、Xiaotao Zhu、Jie Cao、Daqi Lv、Wujun Jian、Yajun Li、Xinhao Zhang、Hongli Bao

  DOI：10.1021/jacs.0c06177

  日期：2020.10.21

  Chiral allenes are important structural motifs frequently found in natural products, pharmaceuticals, and other organic compounds. Asymmetric 1,4-difunctionalization of 1,3-enynes is a promising strategy to construct axial chirality and produce substituted chiral allenes from achiral substrates. However, the previous state of the art in 1,4-difunctionalization of 1,3-enynes focused on the allenyl anion

  手性丙二烯是重要的结构基序，常见于天然产物、药物和其他有机化合物中。1,3-烯炔的不对称1,4-双官能化是构建轴向手性和从非手性底物产生取代的手性丙二烯的一种很有前景的策略。然而，1,3-烯炔的 1,4-双官能化的先前技术状态集中在丙二烯基阴离子途径上。因此，在第二个功能化步骤中只能将亲电子试剂引入丙二烯主链，从而限制了反应和丙二烯产物类型。通过自由基途径开发 1,3-烯炔的不对称 1,4-双官能化将补充以前的方法并支持扩展用于合成不对称丙二烯的工具箱。在此处，我们报告了在铜催化的 1,3-烯炔基 1,4-双官能化的背景下，通过基团转移途径形成的第一个自由基对映选择性丙二烯。该方法解决了不对称自由基化学中一个长期未解决的问题，提供了一种用自由基进行立体控制的重要策略，并为有价值但以前无法获得的手性丙二烯提供了一种新方法。这项工作应该阐明不对称自由基反应，并可能导致其他对映选择性基团转移反应
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed 1,4-Alkylacylation of 1,3-Enynes
  作者：Yuxing Cai、Jiean Chen、Yong Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03601

  日期：2021.12.3

  radical relay coupling reaction recently emerged as a powerful synthetic strategy for producing tetrasubstituted allenes. However, bond-forming processes involving the allenyl radical intermediate are mostly limited to those promoted by transition metals. In this report, we describe that a ketyl radical generated from single-electron oxidation of the Breslow intermediate is an excellent coupling partner

  自由基中继偶联反应最近成为生产四取代丙二烯的一种强有力的合成策略。然而，涉及烯基自由基中间体的成键过程大多限于由过渡金属促进的过程。在本报告中，我们描述了由 Breslow 中间体的单电子氧化产生的酮基自由基是烯基自由基的极好偶联伙伴。在醛、自由基前体和 N-杂环卡宾催化剂存在下，1,3-烯炔的有机催化 1,4-烷基酰化反应顺利进行。这种转变对芳香族和脂肪族醛、烯炔取代和多样化的自由基前体都表现出显着的耐受性。