(2S,4S)-4-but-3-enyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester | 701261-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4S)-4-but-3-enyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester
• 英文别名: 1-tert-butyl 2-methyl (2S,4S)-4-(but-3-enyl)-5-oxo-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate；1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,4S)-4-but-3-enyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 701261-71-4
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₅
• 分子量: 297.351
• InChiKey: WSZZUGWGWBOFTR-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-4-but-3-enyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 溴化锡 、 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (2S,3aS,6R,7aS)-6-acetoxy-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroindole-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  分子内N-酰氧基亚胺鎓离子碳环化中未活化的烯烃和炔烃的串联功能化。6-取代的氢吲哚2-羧酸的合成。

  摘要：

  [反应：请参阅文本]源自L-焦谷氨酸的四元N-Boc酰基lim离子具有4-丁烯基和4-丁炔基系链，在-78℃数分钟内经历了路易斯酸介导的卤素和串联Friedel-Crafts碳环化反应，从而得到立体定义的6-取代的八氢吲哚和六氢吲哚2-羧酸甲酯。环状乙烯基溴化物是Pd催化的Suzuki-Miyaura，Heck和Stille偶联的优良底物。该方法还提供了对映体纯的sp2-和sp3-芳基双氮杂双环化合物的途径，这是新颖且用途广泛的化学多样化支架。

  DOI：

  10.1021/ol040053b
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-2-but-3-enyl-4-tert-butoxycarbonylaminopentanedioic acid dimethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (2S,4S)-4-but-3-enyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  八氢吲哚的 N-酰氧基亚胺离子 Aza-Prins 途径：抗血栓海洋天然产物 Oscillarin 的全合成和结构确认

  摘要：

  描述了海洋天然产物 oscillarin 的第一个对映控制全合成。因此，确认了 oscillarin 的拟议结构和绝对构型，并且先前指定的亚基结构被证明是不正确的。oscillarin-凝血酶复合物的 X 射线结构以 2.0 A 分辨率解析，这验证了其对酶的有效抑制活性，IC(50) = 28 nM。开发了用于合成在 C-6 上具有可用功能的对映体纯八氢吲哚-2-羧酸的方法。该方法包括在四氯化锡或四溴化锡的存在下对含有烯烃系链的 N-酰氧基亚胺离子进行卤代碳环化。这种 N-酰氧基亚胺鎓离子 aza-Prins 碳环化证明对于八氢吲哚和全氢喹啉 2-羧酸的构建是通用的。机械原理基于末端烯烃对亚胺离子的反周向攻击，导致初期的次级碳正离子通过赤道攻击被卤化物捕获。产品的 X 射线晶体结构证实了预期的立体化学。

  DOI：

  10.1021/ja030669g

文献信息

• Synthetic Studies in the Intramolecular Carbocyclization of <i>N</i>-Acyloxyiminium Ions. Stereoelectronic and Steric Implications of Nucleophilic Alkene, Alkyne, and Allene Tethers
  作者：Stephen Hanessian、Martin Tremblay、Mauro Marzi、Juan R. Del Valle

  DOI：10.1021/jo050326w

  日期：2005.6.1

  acid mediated carbocyclization to give stereodefined azacyclic compounds depending on the nature of the nucleophilic tether. In general, reactions of alkenes and alkynes with terminal alkyl or aryl substituents, as well as allenes, proceed through transient vinylic carbocations that are attacked internally by the N-Boc group to give tricyclic dihydrooxazinones. Diastereotopic bis-4-(3-butenyl) and 4-(3-butynyl)

  由带有4-（3-丁烯基），4-（3-丁炔基），4-（3-肉桂基甲基）和4-烯丙基系链的4-取代的1-焦谷氨酸酯生成的N-酰氧基亚胺离子经历快速Lewis酸介导的碳环化反应根据亲核系链的性质，得到立体定义的氮杂环化合物。通常，烯烃和炔烃与末端烷基或芳基取代基以及丙二烯的反应会通过被N内部侵蚀的瞬时乙烯基碳阳离子进行-Boc基团给出三环二氢恶嗪酮。非对位双-4--4-（3-丁烯基）和4-（3-丁炔基）系链受到立体化学控制的攻击，倾向于采用反平面而不是向斜取向的方法生成对映体纯的6-卤代八氢吲哚-2-羧酸和6-卤代六氢吲哚-2-羧酸分别作为它们的甲酯。氮杂双环和三环化合物是出色的多样化支架。
• The <i>N</i>-Acyloxyiminium Ion Aza-Prins Route to Octahydroindoles:  Total Synthesis and Structural Confirmation of the Antithrombotic Marine Natural Product Oscillarin
  作者：Stephen Hanessian、Martin Tremblay、Jens F. W. Petersen

  DOI：10.1021/ja030669g

  日期：2004.5.1

  The first enantiocontrolled total synthesis of the marine natural product oscillarin is described. The proposed structure and absolute configuration of oscillarin is thus confirmed, and a previously assigned structure of a subunit was shown to be incorrect. The X-ray structure of an oscillarin-thrombin complex was resolved at 2.0 A resolution, which validated its potent inhibitory activity against

  描述了海洋天然产物 oscillarin 的第一个对映控制全合成。因此，确认了 oscillarin 的拟议结构和绝对构型，并且先前指定的亚基结构被证明是不正确的。oscillarin-凝血酶复合物的 X 射线结构以 2.0 A 分辨率解析，这验证了其对酶的有效抑制活性，IC(50) = 28 nM。开发了用于合成在 C-6 上具有可用功能的对映体纯八氢吲哚-2-羧酸的方法。该方法包括在四氯化锡或四溴化锡的存在下对含有烯烃系链的 N-酰氧基亚胺离子进行卤代碳环化。这种 N-酰氧基亚胺鎓离子 aza-Prins 碳环化证明对于八氢吲哚和全氢喹啉 2-羧酸的构建是通用的。机械原理基于末端烯烃对亚胺离子的反周向攻击，导致初期的次级碳正离子通过赤道攻击被卤化物捕获。产品的 X 射线晶体结构证实了预期的立体化学。
• Tandem Functionalization of Nonactivated Alkenes and Alkynes in Intramolecular <i>N</i>-Acyloxyiminium Ion Carbocyclization. Synthesis of 6-Substituted Hydroindole 2-Carboxylic Acids
  作者：Stephen Hanessian、Martin Tremblay

  DOI：10.1021/ol040053b

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] Five-membered N-Boc acyliminium ions derived from L-pyroglutamic acid harboring 4-butenyl and 4-butynyl tethers undergo Lewis acid-mediated halo and tandem Friedel-Crafts carbocyclization within minutes at -78 degrees C to give stereodefined 6-substituted octahydroindole and hexahydroindole 2-carboxylic acid methyl esters, respectively. The cyclic vinyl bromides are excellent substrates

  [反应：请参阅文本]源自L-焦谷氨酸的四元N-Boc酰基lim离子具有4-丁烯基和4-丁炔基系链，在-78℃数分钟内经历了路易斯酸介导的卤素和串联Friedel-Crafts碳环化反应，从而得到立体定义的6-取代的八氢吲哚和六氢吲哚2-羧酸甲酯。环状乙烯基溴化物是Pd催化的Suzuki-Miyaura，Heck和Stille偶联的优良底物。该方法还提供了对映体纯的sp2-和sp3-芳基双氮杂双环化合物的途径，这是新颖且用途广泛的化学多样化支架。