2-((4R,6R)-6-{(2S)-3-[1,1-bis(1-methylethyl)-2-methyl-1-silapropoxy]-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethanal | 862465-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((4R,6R)-6-{(2S)-3-[1,1-bis(1-methylethyl)-2-methyl-1-silapropoxy]-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethanal
• CAS: 862465-68-7
• 化学式: C₂₈H₄₈O₆Si
• 分子量: 508.771
• InChiKey: LTACXZJNBKALOY-QKDODKLFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.66
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4R,6R)-6-{(2S)-3-[1,1-bis(1-methylethyl)-2-methyl-1-silapropoxy]-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三甲基铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 4-((4R,6R)-6-{(2S)-3-[1,1-bis(1-methylethyl)-2-methyl-1-silapropoxy]-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propyl}-2,2-dimethyl(1,3-dioxan-4-yl))(2S,3R)-N-methoxy-2-methyl-N-methyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanamide
  参考文献：
  名称：

  （-）-亲和素A C9-C27降解多元醇的绝对立体化学的合成和确认。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。合成C（8）-C（18）乙基酮和C（19）-C（28）醛黄素抑制素A片段，并使用非对映选择性抗羟醛反应偶联。此加合物已成功转换为（-）-亲和素A的C（9）-C（27）多元醇降解产物，以确认该天然产物区域的相对和绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol051225n
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-((6S,4R)-6-{[1,1-bis(1-methylethyl)-2-methyl-1-silapropoxy]methyl}-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl)acetate 在 三苯基膦 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 oil scarlet 、 三丁基氯化锡 、 异丙基氯化镁 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 臭氧 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-((4R,6R)-6-{(2S)-3-[1,1-bis(1-methylethyl)-2-methyl-1-silapropoxy]-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethanal
  参考文献：
  名称：

  （-）-亲和素A C9-C27降解多元醇的绝对立体化学的合成和确认。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。合成C（8）-C（18）乙基酮和C（19）-C（28）醛黄素抑制素A片段，并使用非对映选择性抗羟醛反应偶联。此加合物已成功转换为（-）-亲和素A的C（9）-C（27）多元醇降解产物，以确认该天然产物区域的相对和绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol051225n

文献信息

• Total Synthesis of Aflastatin A
  作者：David A. Evans、Jason J. Beiger、Jason D. Burch、Peter H. Fuller、Frank Glorius、Egmont Kattnig、David A. Thaisrivongs、William C. Trenkle、Joseph M. Young、Jing Zhang

  DOI：10.1021/jacs.2c08244

  日期：2022.11.2

  reaction. Careful comparison of the spectroscopic data for the synthetic C3–C48 degradation fragment to that reported by the isolation group revealed a structural misassignment in the lactol region of the naturally derived degradation product. Ultimately, the data reported for the naturally derived aflastatin A C3–C48 degradation lactol (6a, R = H) were attributed to its derivative lactol trideuteriomethyl

  已经完成了黄曲霉毒素A及其C3-C48降解片段（6a，R=H）的全合成。该合成具有几个复杂的非对映选择性片段偶联，包括 Felkin 选择性三苯甲基催化的 Mukaiyama 醛醇反应、螯合物控制的醛醇反应，涉及与镁的软烯醇化，以及抗 Felkin 选择性硼介导的氧化醛醇反应。将合成 C3-C48 降解片段的光谱数据与分离组报告的光谱数据进行仔细比较，揭示了天然衍生降解产物的乳醇区域的结构错误分配。最终，天然来源的黄曲霉毒素 A C3–C48 降解内酯的数据报告 ( 6a, R = H) 归因于它的衍生物 lactol trideuteriomethyl ether ( 6c , R = CD 3 )。此外，确认了六个立体异构中心（C8、C9 和 C28–C31）的修订绝对配置。