(3R,7S,8S,8aR)-8-bromo-3,7-diphenyl-3,7,8,8a-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-c][1,3]oxazin-5-one | 173099-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,7S,8S,8aR)-8-bromo-3,7-diphenyl-3,7,8,8a-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-c][1,3]oxazin-5-one
• CAS: 173099-14-4
• 化学式: C₁₈H₁₆BrNO₃
• 分子量: 374.234
• InChiKey: RTWULYAMQNLGAT-LUKYLMHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,7S,8S,8aR)-8-bromo-3,7-diphenyl-3,7,8,8a-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-c][1,3]oxazin-5-one 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium ethanolate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (1R,3R,4R)-1-(2-hydroxy-1-phenylethyl)-4-phenylpiperidin-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 N-Boc-2-酰基恶唑烷方法制备的烯丙醇和炔丙醇的克莱森重排 - 在原始手性结构单元的合成中的应用

  摘要：

  由衍生自 (R)-苯基甘氨醇的 Weinreb 酰胺分两步制备的立体定义的烯醇经历高度立体选择性的克莱森重排。然后可以回收和还原生成的 N-Boc-烯基恶唑烷的掩蔽醛部分，无需差向异构化，以产生新的对映体纯手性结构单元。或者，这些 N-Boc-2-烯基恶唑烷通过涉及 Boc 保护基团的成熟分子内溴氨基甲酸酯的环氧化反应立体选择性地发生。然后将所得的 α,β-环氧恶唑烷转化为三取代的立体定义的环丙烷。另一方面，炔丙醇的克莱森重排立体选择性地得到α-烯丙基恶唑烷。这些化合物在溴代氨基甲酸酯化方面遵循不同的 α-烯基恶唑烷途径。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:1<29::aid-ejoc29>3.0.co;2-b
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R,2'E)-4-phenyl-2-(2-phenylvinyl)oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(3R,7S,8S,8aR)-8-bromo-3,7-diphenyl-3,7,8,8a-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-c][1,3]oxazin-5-one
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Stereocontrolled Formation of Chiral Epoxy Oxazolidines via Bromocarbamation of N-Boc Alkenyl Oxazolidines. Application to Asymmetric Synthesis

  摘要：

  Treatment of alpha-alkenyl N-Boc oxazolidines with N-bromosuccinimide leads to epoxy oxazolidines via a bromocyclocarbamation reaction which is completely stereoselective. Action of sodium azide an these epoxides, followed by a few functional group manipulations, eventually affords chiral beta-amino alcohols which are intermediates for the enantioselective synthesis of bioactive products: the anti side chain of taxol and a hydroxyethylamine isostere. Both the bromocarbamation cyclization and the nucleophilic cleavage of epoxides are totally regioselective. AM1 calculations suggest that this selectivity is controlled by the positive charge distribution at the electrophilic centers.

  DOI：

  10.1021/jo962277g

文献信息

• Claisen Rearrangements of Allylic and Propargylic Alcohols Prepared by an N-Boc-2-acyloxazolidine Methodology − Application to the Synthesis of Original Chiral Building Blocks
  作者：Claude Agami、François Couty、Gwilherm Evano

  DOI：10.1002/1099-0690(20021)2002:1<29::aid-ejoc29>3.0.co;2-b

  日期：2002.1

  protecting group occurs stereoselectively. The resulting α,β-epoxyoxazolidines are then transformed into trisubstituted stereodefined cyclopropanes. Claisen rearrangements of propargylic alcohols, on the other hand, stereoselectively give α-allenyloxazolidines. These compounds follow a different pathway to α-alkenyloxazolidines as regards bromocarbamation. An original route to enantiopure 3-hydrox

  由衍生自 (R)-苯基甘氨醇的 Weinreb 酰胺分两步制备的立体定义的烯醇经历高度立体选择性的克莱森重排。然后可以回收和还原生成的 N-Boc-烯基恶唑烷的掩蔽醛部分，无需差向异构化，以产生新的对映体纯手性结构单元。或者，这些 N-Boc-2-烯基恶唑烷通过涉及 Boc 保护基团的成熟分子内溴氨基甲酸酯的环氧化反应立体选择性地发生。然后将所得的 α,β-环氧恶唑烷转化为三取代的立体定义的环丙烷。另一方面，炔丙醇的克莱森重排立体选择性地得到α-烯丙基恶唑烷。这些化合物在溴代氨基甲酸酯化方面遵循不同的 α-烯基恶唑烷途径。
• Regio- and Stereocontrolled Formation of Chiral Epoxy Oxazolidines via Bromocarbamation of <i>N</i>-Boc Alkenyl Oxazolidines. Application to Asymmetric Synthesis
  作者：Claude Agami、François Couty、Louis Hamon、Olivier Venier

  DOI：10.1021/jo962277g

  日期：1997.4.1

  Treatment of alpha-alkenyl N-Boc oxazolidines with N-bromosuccinimide leads to epoxy oxazolidines via a bromocyclocarbamation reaction which is completely stereoselective. Action of sodium azide an these epoxides, followed by a few functional group manipulations, eventually affords chiral beta-amino alcohols which are intermediates for the enantioselective synthesis of bioactive products: the anti side chain of taxol and a hydroxyethylamine isostere. Both the bromocarbamation cyclization and the nucleophilic cleavage of epoxides are totally regioselective. AM1 calculations suggest that this selectivity is controlled by the positive charge distribution at the electrophilic centers.