17-(4-Chlorophenoxy)-7-methyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene | 1329710-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 17-(4-Chlorophenoxy)-7-methyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene
• CAS: 1329710-00-0
• 化学式: C₂₁H₂₈ClN₃O
• 分子量: 373.926
• InChiKey: JMLKIWOSCGMXBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  36.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  17-Chloro-7-methyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene 在 [(IPr)Au(NCMe)]SbF₆ 、 sodium iodide 、 sodium bromide 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 102.0h， 生成 17-(4-Chlorophenoxy)-7-methyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene
  参考文献：
  名称：

  无氧化剂 Au(I)-催化的卤化物交换和 Csp2-O 键形成反应

  摘要：

  Au 已被证明通过利用其 π 路易斯酸特性、Au(I)/Au(III) 氧化还原特性或两者的组合来介导许多有机转化。由于 Au(I)/Au(III) 对的高氧化电位，涉及 Au 的氧化还原催化通常需要使用强外部氧化剂。该研究展示了不寻常的无外部氧化剂 Au(I) 催化的卤化物交换（包括氟化）和使用模型芳基卤化物大环底物的 Csp2-O 键形成反应。此外，卤化物交换和 Csp2-O 偶联反应性也可以外推到带有单个螯合基团的底物，从而进一步了解反应机制。这项工作提供了无外部氧化剂的 Au(I) 催化碳-杂原子交叉偶联反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08756

文献信息

• Aryl–O reductive elimination from reaction of well-defined aryl–Cuiii species with phenolates: the importance of ligand reactivity
  作者：Alicia Casitas、Nikolaos Ioannidis、George Mitrikas、Miquel Costas、Xavi Ribas

  DOI：10.1039/c1dt10428d

  日期：——

  Well-defined aryl–CuIII species undergo rapid reductive elimination upon reaction with phenolates (PhO−), to form aryl–OPh cross-coupling products. Kinetic studies show that the reaction follows a different mechanistic pathway compared to the reaction with phenols. The pH active cyclized pincer-like ligand undergoes an initial amine deprotonation that triggers a faster reactivity at room temperature. A mechanistic proposal for the enhanced reactivity and the role of EPR-detected CuII species will be discussed in detail.

  明确的芳基-CuIII 物种在与酚盐 (PhO-) 反应后经历快速还原消除，形成芳基-OPh 交叉偶联产物。动力学研究表明，与酚类反应相比，该反应遵循不同的机制途径。 pH 活性环化钳状配体经历初始胺去质子化，在室温下引发更快的反应性。将详细讨论增强反应性的机制建议以及 EPR 检测到的 CuII 物质的作用。