(ethynylduryl)dimesitylborane | 321735-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (ethynylduryl)dimesitylborane
• 英文别名: EDDB；(4-Ethynyl-2,3,5,6-tetramethylphenyl)-bis(2,4,6-trimethylphenyl)borane；(4-ethynyl-2,3,5,6-tetramethylphenyl)-bis(2,4,6-trimethylphenyl)borane
• CAS: 321735-77-7
• 化学式: C₃₀H₃₅B
• 分子量: 406.419
• InChiKey: CPIOMAJWCTVNIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.27
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (ethynylduryl)dimesitylborane 、 dimethyl 4-azidopyridine-2,6-dicarboxylate 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三[(1-苄基-1H-1,2,3-三唑-4-基)甲基]胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以55%的产率得到C₃₉H₄₃BN₄O₄
  参考文献：
  名称：

  Selective Sensitization of Eu(III) and Tb(III) Emission with Triarylboron-Functionalized Dipicolinic Acids

  摘要：

  Three triarylboron- (Mes(2)BAr-) functionalized dipicolinic acids, namely, 4-(4-(dimesitylboranyl)-2,3,5,6-tetramethylphenyl)pyridine-2,6-dicarboxylic acid (H2L1), 4-(4-(4-dimesitylboranyl)-2,3,5,6-tetramethylphenyl)-1H-1,2,3-triazol-1-yl)pyridine-2,6-dicarboxylic acid (H2L2), and 4-(4-(4-dimesitylboranyl) phenyl)-1H-1,2,3-triazol-1-yl)pyridine-2,6-dicarboxylic acid (H2L3), have been designed and synthesized. Lanthanide(III) complexes with the general formula of [NBu4](3)[LnL(3)] (Ln = Eu or Tb; L = L1, L2, or L3) were obtained. The new triarylboron-functionalized ligands were found to be effective in the selective sensitization of the emissions of Eu(III) and Tb(III) ions with a high quantum efficiency (e.g., 0.54 for [NBu4](3)[TbL1(3)] in the solid state) upon excitation at similar to 330 nm. An intraligand charge-transfer (ILCT) transition from the mesityl or aryl group to the boron or boron-aryl unit was found to play a key role in the activation of the Eu(III) and Tb(III) emissions, based on TD-DFT computational data and luminescence titration experiments performed using fluoride and cyanide ions.

  DOI：

  10.1021/ic501335e
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二溴四甲苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 叔丁基锂 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 (ethynylduryl)dimesitylborane
  参考文献：
  名称：

  Tridurylboranes扩展三个芳基乙炔基作为硼基pi电子系统的新家族

  摘要：

  由于硼原子的空间保护作用，已将一系列具有各种取代基R的三（苯基乙炔基二氢基）硼烷（RC（6）H（4）-C＆tbd1; C-二氢基）（3）B制备为空气稳定的固体三个笨重的duryl组。这些化合物由于通过硼原子上的p轨道的p（pi）-pi共轭而显示出独特的光物理性质。特别是，R = NMe（2）的推挽型导数显示出显着的从蓝色到橙色的荧光溶剂化变色现象。

  DOI：

  10.1021/ol006660q

文献信息

• Characteristic Spectroscopic and Photophysical Properties of Tricarbonyl Rhenium(I) Complexes Having Multiple Arylborane Charge Transfer Units
  作者：Yuanyuan Kang、Akitaka Ito、Eri Sakuda、Noboru Kitamura

  DOI：10.1246/bcsj.20160398

  日期：2017.5.15

  periphery of 1,10-phenanthroline (B2phen) or 2,2′-bipyridine (B2bpy) in a tricarbonyl rhenium(I) diimine complex (fac-[Re(CO)3(B2phen)Br] = ReB2phen or fac-[Re(CO)3(B2bpy)Br] = ReB2bpy) resulted in unique redox, spectroscopic, and photophysical properties of the complex. In particular, the presence of the two arylborane units in the complex can enhance its metal-to-ligand CT absorption intensity in the visible

  在三羰基铼 (I) 二亚胺络合物 (fac-[Re(CO)) 中将两个芳基硼烷电荷转移 (CT) 单元引入 1,10-菲咯啉 (B2phen) 或 2,2'-联吡啶 (B2bpy) 的外围3(B2phen)Br] = ReB2phen 或 fac-[Re(CO)3(B2bpy)Br] = ReB2bpy) 导致复合物独特的氧化还原、光谱和光物理特性。特别是，与配体中没有和有单个芳基硼烷单元的配合物相比，配合物中两个芳基硼烷单元的存在可以增强其在可见光区的金属-配体 CT 吸收强度和辐射速率常数. 还报告了 ReB2phen 的单 X 射线晶体结构。
• Long-Lived and Temperature-Independent Emission from a Novel Ruthenium(II) Complex Having an Arylborane Charge-Transfer Unit
  作者：Eri Sakuda、Yuki Ando、Akitaka Ito、Noboru Kitamura

  DOI：10.1021/ic1020669

  日期：2011.3.7

  emission spectra of the complexes demonstrated that the CT interaction between the π-electron system in the phen ligand (π(aryl)) and the vacant p orbital on the boron atom (p(B)) in the DBDE group (i.e., π(aryl)−p(B) CT) participated in the excited states of the complexes in addition to the Ru(II)-to-phen metal-to-ligand CT (MLCT) interaction. Reflecting such synergistic MLCT/π(aryl)−p(B) CT, both 4BRu2+

  我们报告的三（1,10-菲咯啉）钌（II）配合物[Ru（phen）3 ] 2+带有（dimesityl）硼基十二烷基（DBDE）电荷转移（CT）单元的氧化还原，吸收和发射特性在三个phen配体之一的4（4BRu 2+）或5（5BRu 2+）位置。在298 K的乙腈中，4BRu 2+的最大吸收和发射波长分别在473和681 nm，与5BRu 2+的相关值相比，分别向更长的波长移动了25和74 nm。分别为448和607 nm。氟离子对配合物的吸收和发射光谱的影响表明，phen配体（π（芳基））中的π电子系统与硼原子上的空位p轨道之间的CT相互作用）在DBDE组（即π（芳基）-p（B）CT）中，除了Ru（II）-to-phen金属-配体CT（MLCT）相互作用之外，还参与了配合物的激发态。反映这种协同的MLCT /π（芳基）-p（B）CT，4BRu 2+和5BRu 2+在298 K处均表现出强发射，量子产率为0
• Diimine ligand structure effects on photophysical properties of tricarbonyl rhenium(I) complexes having arylborane charge transfer units
  作者：Yuanyuan Kang、Akitaka Ito、Eri Sakuda、Noboru Kitamura

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2015.05.034

  日期：2015.12

  We report the synthesis and photophysical properties of a novel tricarbonyl rhenium(I) complex having a (dimesityl)boryldurylethynyl (DBDE) group at the 4-position of a 2,2′-bipyridine (bpy) ligand, fac-[Re(CO)3(DBDE-bpy)Br] = ReBbpy, and discuss the diimine ligand structure effects on the spectroscopic and photophysical properties of the complex by comparing with those of the relevant 4-DBDE-1,10-phenanthroline

  我们报告的合成和具有2,2'-联吡啶（bpy）配体的fac- [Re（CO ）3（DBDE-bpy）Br] =  ReBbpy，并通过与相关的4-DBDE-1,10-菲咯啉（phen）型配合物进行比较，讨论二亚胺配体结构对配合物的光谱和光物理性质的影响：fac- [Re（CO）3（DBDE-phen）Br] =  ReBphen。证明了本研究ReBbpy相比表现出对所述分光较小DBDE效果和光物理性质ReBphen，根据配合物的氧化还原，吸收/发射和随时间变化的密度泛函理论计算数据讨论了其起源。
• Emission Tuning of Heteroleptic Arylborane–Ruthenium(II) Complexes by Ancillary Ligands: Observation of Strickler–Berg-Type Relation
  作者：Atsushi Nakagawa、Akitaka Ito、Eri Sakuda、Sho Fujii、Noboru Kitamura

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01058

  日期：2018.8.6

  Novel heteroleptic arylborane–ruthenium(II) complexes having a series of ancillary ligands L′ ([Ru(B2bpy)L′2]2+) in CH3CN showed low-energy/intense metal-to-ligand charge transfer (MLCT)-type absorption and intense/long-lived emission compared to the reference complexes. The spectroscopic and photophysical properties of [Ru(B2bpy)L′2]2+ were shown to be manipulated synthetically by the electron-donating

  在CH 3 CN中具有一系列辅助配体L'（[Ru（B 2 bpy）L' 2 ] 2+）的新型杂芳基硼烷-钌（II）配合物显示出低能/强金属-配体电荷转移（ MLCT）型吸收和强烈/长寿命发射（与参比配合物相比）。已显示[Ru（B 2 bpy）L' 2 ] 2+的光谱和光物理性质是通过辅助配体的供电子能力综合控制的。在CH 3中观察到[Ru（B 2 bpy）L' 2 ] 2+的强烈且长寿命发射298 K处的CN负责加速辐射和减速非辐射衰变过程，这些过程可通过辅助配体的电子结构控制。此外，在本系统研究的基础上，我们成功地证明了MLCT谱带的摩尔吸收系数与配合物的辐射速率常数之间的Strickler-Berg型关系。
• Photophysical and Photoredox Characteristics of a Novel Tricarbonyl Rhenium(I) Complex Having an Arylborane-Appended Aromatic Diimine Ligand
  作者：Akitaka Ito、Yuanyuan Kang、Shota Saito、Eri Sakuda、Noboru Kitamura

  DOI：10.1021/ic3007469

  日期：2012.7.16

  We report the synthesis and photophysical/photoredox characteristics of a novel tricarbonyl rhenium(I) complex having a (dimesityl)boryldurylethynyl (DBDE) group at the 4-position of a 1,10-phenanthroline (phen) ligand, [Re(CO)3(4-DBDE-phen)Br] (ReB). ReB in tetrahydrofuran at 298 K showed the metal-to-ligand charge transfer (MLCT) emission at around 681 nm with the lifetime (τem) of 900 ns. The relatively

  我们报告了在一个新的三羰基rh（I）配合物的合成和光物理/光氧化还原特性，该配合物在1,10-菲咯啉（phen）配体的4位具有一个（dimesityl）硼基十二烷基（DBDE）基团[Re（CO）3（4-DBDE-phen）Br]（ReB）。四氢呋喃中298 K的ReB在约681 nm处显示金属到配体的电荷转移（MLCT）发射，寿命（τEM）为900 ns。的相对长的发射寿命REB与[的Re（CO）的比较3（phen）的BR]（RePhen，τ EM = 390毫微秒）的温度依赖的τ的基础上进行了讨论EM和Franck-Condon分析这两种配合物的发射光谱。发射淬火两个研究REB及RePhen通过一系列的电子供体的显示，光诱导电子转移（PET）的淬灭速率常数REB较快RePhen在PET反应的给定吉布斯自由能变化（Δ ģ ET 0 > -0.5 eV）。关于ReB的所有结果均根据芳基的π轨