(Z)-7-(1,3-dioxolan-2-yl)-2,6-dimethyl-2-hepten-1-oic acid methyl ester | 83206-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-7-(1,3-dioxolan-2-yl)-2,6-dimethyl-2-hepten-1-oic acid methyl ester
• CAS: 83206-99-9
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: AQSVVZJVVCPDQQ-WDZFZDKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(2,6-二甲基庚-5-烯基)-1,3-二氧戊环 在 叔丁基过氧化氢 、 manganese(IV) oxide 、 selenium(IV) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 220.0h， 生成 (Z)-7-(1,3-dioxolan-2-yl)-2,6-dimethyl-2-hepten-1-oic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  香茅醛乙缩醛部分氧化衍生物的合成与表征

  摘要：

  合成了三对对应于三取代烯烃、香茅醛乙缩醛 (3) 的烯丙基单氧化产物的几何异构体。这些化合物是 7-(1,3-dioxolan-2-yl)-2,6-dimethyl-2-hepten-1-ol、-1-al 和 -1-oic acid (methyl酯），用于鉴定香茅醛及其一些衍生物的生物降解产物的前体。E醛(4)是通过Sharpless程序用催化量的二氧化硒从3获得的。E 酯 (5) 和 E 醇 (6) 分别用活化的二氧化锰和硼氢化钠以高异构体纯度 (97-99%) 由 4 制备。3 中异丁烯基的选择性臭氧分解得到 5-(1,3-dioxolan-2-yl)-4-methyl-1-pentanal (7)。在使用的条件下，臭氧不与乙缩醛基团反应。通过 Wittig 反应将乙醛 (7) 立体选择性地转化为 Z 醇 (8)。二氧化锰将 8（98-99% Z 异构体）氧化为 Z 醛 (9) a.

  DOI：

  10.1139/v82-256

文献信息

• <i>Z</i>-Trisubstituted α,β-Unsaturated Esters and Acid Fluorides through Stereocontrolled Catalytic Cross-Metathesis
  作者：Can Qin、Tobias Koengeter、Fengyue Zhao、Yucheng Mu、Fang Liu、K. N. Houk、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.2c13245

  日期：2023.2.15

  Z-trisubstituted α-methyl, α,β-unsaturated, alkyl and aryl esters, thiol esters, and acid fluorides. Transformations are promoted by a Mo bis-aryloxide, a monoaryloxide pyrrolide, or a monoaryloxide chloride complex; air-stable and commercially available paraffin tablets containing a Mo complex may also be used. Alkyl, aryl, and silyl carboxylic esters as well as thiol esters and acid fluoride reagents

  可以生成高立体异构纯度的三取代烯烃的催化交叉复分解（CM）反应很重要，但范围仍然有限。这里引入了 CM 反应，生成Z-三取代的 α-甲基、α,β-不饱和烷基酯和芳基酯、硫羟酸酯和酰基氟。 Mo双芳基氧化物、单芳基氧化物吡咯化物或单芳基氧化物氯化物复合物促进转化；也可以使用含有Mo络合物的空气稳定且市售的石蜡片。烷基、芳基和甲硅烷基羧酸酯以及硫羟酸酯和酰基氟试剂可以购买或可以一步制备。产物收率 55–95%， Z / E比为 88:12–>98:2（通常>95:5）。该方法的适用性通过香茅醇两步转化为异薄荷内酯前体（1.7 g，产率 73%， Z / E 97:3）和乙酸羊毛甾醇单步转化为 3- epi -anwuweizic 来突出。酸（产率 72%， Z / E 94:6）。其中包括 DFT 研究的结果，涉及几个最初令人费解的催化剂活性趋势，提供以下信息：(1) 关键是，由竞争性同复分解