methyl 1-[(2-oxocyclohexyl)acetyl]-1H-indole-3-carboxylate | 1233241-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-[(2-oxocyclohexyl)acetyl]-1H-indole-3-carboxylate
• 英文别名: Methyl 1-[2-(2-oxocyclohexyl)acetyl]indole-3-carboxylate；methyl 1-[2-(2-oxocyclohexyl)acetyl]indole-3-carboxylate
• CAS: 1233241-59-2
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₄
• 分子量: 313.353
• InChiKey: IYPBFTLSXVGLNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  65.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-[(2-oxocyclohexyl)acetyl]-1H-indole-3-carboxylate 在 samarium diiodide 、 叔丁醇 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到methyl (4aRS,12RS,12aRS,12bSR)-12b-hydroxy-6-oxo-1,2,3,4,5,6.12.12a.12b-decahydroindolo[2,1-a]isoquinoline-12-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性二碘化钐诱导的吲哚和吡咯衍生物的酮基环化 - 范围和限制

  摘要：

  在这里，我们总结了 SmI2 诱导的适当取代的吲哚和吡咯衍生物的 5-exo-trig 到 8-exo-trig 还原环化的结果。所有前体都可以通过吲哚和吡咯衍生物与相应的碘代烷酮、酰氯或内酯的简单 N-烷基化或 N-酰化来轻松制备。在大多数情况下，SmI2 诱导的环化提供了三环和四环衍生物，即使在没有 HMPA 的情况下，也具有良好到非常好的产率和出色的非对映选择性。对反应条件的广泛研究表明，在不同质子源的情况下，SmI2 诱导的环化主要提供一种主要类型的非对映异构体（热力学控制），因此一步控制三个或四个立体中心的形成。在这些观察的基础上更详细地讨论了 SmI2 诱导的酮基偶联的机制，并比较了两种可能的机制途径。假定的中间钐烯醇化物也被烯丙基碘捕获，提供有趣的多环 N-杂环，带有新形成的四元中心作为单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901455
• 作为产物：
  描述：

  吲哚-3-甲酸甲酯 、 2-(2-oxocyclohexyl)acetic acid chloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到methyl 1-[(2-oxocyclohexyl)acetyl]-1H-indole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性二碘化钐诱导的吲哚和吡咯衍生物的酮基环化 - 范围和限制

  摘要：

  在这里，我们总结了 SmI2 诱导的适当取代的吲哚和吡咯衍生物的 5-exo-trig 到 8-exo-trig 还原环化的结果。所有前体都可以通过吲哚和吡咯衍生物与相应的碘代烷酮、酰氯或内酯的简单 N-烷基化或 N-酰化来轻松制备。在大多数情况下，SmI2 诱导的环化提供了三环和四环衍生物，即使在没有 HMPA 的情况下，也具有良好到非常好的产率和出色的非对映选择性。对反应条件的广泛研究表明，在不同质子源的情况下，SmI2 诱导的环化主要提供一种主要类型的非对映异构体（热力学控制），因此一步控制三个或四个立体中心的形成。在这些观察的基础上更详细地讨论了 SmI2 诱导的酮基偶联的机制，并比较了两种可能的机制途径。假定的中间钐烯醇化物也被烯丙基碘捕获，提供有趣的多环 N-杂环，带有新形成的四元中心作为单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901455

文献信息

• Samarium Diiodide Induced Cyclizations of γ-, δ- and ε-Indolyl Ketones: Reductive Coupling, Intermolecular Trapping, and Subsequent Transformations of Indolines
  作者：Christine Beemelmanns、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201100981

  日期：2011.8.22

  prepared by simple N‐alkylation or N‐acylation of indole derivatives with the corresponding iodo alkanones, acid chlorides, or lactones. After treatment of indolyl ketones with two equivalents of SmI2, the generated stabilized carbanionic intermediates were trapped with different electrophiles leading to a variety of highly substituted indoline derivatives in good to very good yields. In general, the cyclization

  这项全面的研究描述了我们用二碘化induced诱导的3'-受体取代的吲哚基酮的5- exo- trig到8- exo- trig环化/烷基化序列的结果。通过简单地将吲哚衍生物与相应的碘代链烷酮，酰氯或内酯进行N-烷基化或N-酰化，即可轻松制备所有环化前体。用两个当量的SmI 2处理吲哚基酮后，所生成的稳定的碳负离子中间体被不同的亲电试剂捕获，从而以良好或非常好的收率得到了各种高度取代的二氢吲哚衍生物。通常，环化产物是作为带有一个新生成的四元中心的单一非对映异构体而获得的，该四元中心是各种吲哚生物碱中常见的结构基序。产品的相对构型是通过NOE实验和单晶分析确定的，并遵循已建立的规则。此外，对获得的产物进行了一系列化学转化，例如氧化，还原和复分解反应，从而产生了一系列有趣的合成基础材料，对进一步的应用有价值。