methyl 5-(allyloxy)-2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate | 1161610-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-(allyloxy)-2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate
• CAS: 1161610-36-1
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O₄
• 分子量: 288.303
• InChiKey: PAMLQJSZSYUHNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.73
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  89.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-(allyloxy)-2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 methyl 2-diazo-5-[(2E)-3-methyl-4-(trimethylsilyloxy)but-2-enyloxy]-3-oxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  氧鎓叶立德的形成-重排合成抗HIV剂（-）-高内酯C

  摘要：

  从易于获得的（S）-环氧乙烷开始，描述了天然存在的抗HIV螺内酯（-）-高内酯C的不对称合成，该化合物具有相邻的完全取代的立体中心。关键步骤涉及立体控制的Rh II催化的氧鎓叶立德形成–带有烯丙基醚官能团的α-重氮-β-酮酸酯的[2,3]σ重排。从生成的呋喃酮中，经酸催化的内酯化和脱氢得到天然产物。

  DOI：

  10.1002/chem.201101082
• 作为产物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 、 benzaldehyde diallyl acetal 在 四氯化钛 、 三乙胺 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 以65%的产率得到methyl 5-(allyloxy)-2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  氧鎓叶立德的形成-重排合成抗HIV剂（-）-高内酯C

  摘要：

  从易于获得的（S）-环氧乙烷开始，描述了天然存在的抗HIV螺内酯（-）-高内酯C的不对称合成，该化合物具有相邻的完全取代的立体中心。关键步骤涉及立体控制的Rh II催化的氧鎓叶立德形成–带有烯丙基醚官能团的α-重氮-β-酮酸酯的[2,3]σ重排。从生成的呋喃酮中，经酸催化的内酯化和脱氢得到天然产物。

  DOI：

  10.1002/chem.201101082

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 5-Substituted 2-Allyl-3-oxotetrahydrofuran-2-carboxylates Using Rhodium(II)-Catalyzed Oxonium Ylide Formation–[2,3] Shift
  作者：Takayuki Yakura、Katsuaki Matsui、Masayuki Yamashita、Kazumasa Matsuzaka

  DOI：10.3987/com-08-s(d)22

  日期：——

  Reaction of 5-allyloxy-2-diazo-3-ketoesters 1 with catalytic amount of dirhodium(II) tetraacetate in dichloromethane proceeded in high yields with excellent stercoselectivities to give methyl 5-substituted 2-allyl-3-oxotetrahydrofuran-2-carboxylates 2, which are suitable intermediates for synthesis of heliespirones and their derivatives.