紫堇明 | 485-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 邻苯二甲酸异喹啉类
• 中文名称: 紫堇明
• 英文名称: (3R,1'S)-6,7-(methylenedioxy)-3-(1',2',3',4'-tetrahydro-6',7'-dimethoxy-2'-methylisoquinolin-1'-yl)isobenzofuran-1(3H)-one <(+)-corlumine>
• 英文别名: (6R)-6-[(1S)-1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-2-methylisoquinolin-1-yl]furo[3,4-e]-[1,3]benzodioxol-8(6H)-one；(6R)-6-[(1S)-1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-2-methylisoquinolin-1-yl]furo[3,4-e]-1,3-benzodioxol-8(6H)-one；(+)-corlumine；corlumine；(R)-6-((S)-6,7-dimethoxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinolin-1-yl)-6H-furo[3',4':3,4]benzo[1,2-d][1,3]dioxol-8-one；(+)-Corlumin；(6R)-6-[(1S)-6,7-dimethoxy-2-methyl-3,4-dihydro-1H-isoquinolin-1-yl]-6H-furo[3,4-g][1,3]benzodioxol-8-one
• CAS: 485-51-8
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₆
• 分子量: 383.401
• InChiKey: SZDGAZFTAUFFQH-RBUKOAKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-甲酰基苯并[1,3]二恶茂-4-甲酸乙酯 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 叔丁基锂 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 三乙胺 、 magnesium bromide 、 肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 紫堇明
  参考文献：
  名称：

  在苯丙氨酸衍生的前体的1位上通过非对映选择性烷基化进行EPC合成四氢异喹啉。生物碱（+）-Corlumine的合成†

  摘要：

  衍生自（R）-或（S）-苯丙氨酸，（S）-多巴和（S）的1,2,3,4-四氢-N-新戊酰基-异喹啉-3-羧酸1d，2d和3d）-α-甲基多巴，分别用双重（去质子化叔在THF丁基）锂和在1-位（产品烷基化5 - 10）。形成的主要非对映异构体是与羧酸根相反的一侧（相对位置ul -1,3）发生亲电攻击的结果。甚至对苯甲醛（7,8）的添加也是高度立体选择性的（一个如果在亲电子试剂之前添加了MgBr 2醚化物，则仅形成四种非对映异构体中的一部分（300-MHz 1 H-NMR分析）。所获得的某些氨基酸衍生物的是由阳极氧化在脱羧的MeOH（11，12，17）和NaBH 3 CN还原，并转化为已知的1-甲基和1- benzyltetrahydroisoquinolines（15，16）> ee> 95％ee以及ee≥80％ee的邻苯二甲酰异喹啉生物碱（+）-哥伦碱。将此处描述的合成方法与合成对映体纯的

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700729

文献信息

• 1-Magnesiotetrahydroisoquinolyloxazolines as Chiral Nucleophiles in Stereoselective Additions to Aldehydes:  Auxiliary Optimization, Asymmetric Synthesis of (+)-Corlumine, (+)-Bicuculline, (+)-Egenine, and (+)-Corytensine, and Preliminary ¹³C NMR Studies of 1-Lithio- and 1-Magnesiotetrahydroisoquinolyloxazolines
  作者：Robert E. Gawley、Pingsheng Zhang

  DOI：10.1021/jo961164u

  日期：1996.11.15

  Transmetalation of 1-lithiotetrahydroisoquinolyloxazolines with magnesium halides affords Grignard reagents that add to aldehydes with up to 80% selectivity for one of the four possible diastereomeric products. An oxazoline chiral auxiliary derived from camphor provides an optimal blend of diastereoselectivity and isomer separability. Synthetic applications of the optimal auxiliary, patterned after a literature approach in the racemic series, comprise an improved (formal) synthesis of bicuculline, egenine, and corytensine, as well as an efficient synthesis of corlumine. Preliminary NMR studies show that both 1-lithio- and 1-magnesiotetrahydroisoquinolyloxazolines are dynamic mixtures in THF solution at low temperatures. The barrier to pyramidal inversion of the secondary Grignard reagent is in the 9.8-10.1 kcal/mol range, while an upper limit of about 8.2 kcal/mol can be assigned to the barrier to the organolithium inversion.
• 217. The synthesis and resolution of (±)-corlumine
  作者：Wilson M. Whaley、Morton Meadow

  DOI：10.1039/jr9530001067

  日期：——
• Method of preventing polymer scale formation
  申请人：Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

  公开号：EP0355575B1

  公开（公告）日：1994-11-02
• METHODS OF PRODUCING STABILIZED SOLID DOSAGE PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS CONTAINING MORPHINANS
  申请人：Mallinckrodt LLC

  公开号：EP2654727A1

  公开（公告）日：2013-10-30
• Sustained-Release Opiate and Opiate Derivative Compositions
  申请人：Schaefer Carl J.

  公开号：US20110077222A1

  公开（公告）日：2011-03-31

  The present invention provides sustained-release opiate compositions. In particular, the present invention provides sustained-release opiate compositions that include an opiate attached to a blood albumin binder. The present invention also relates to methods of administering an opiate with a sustained release pharmacokinetic profile.