rac Methyl (2R^*,3S^*)-3-phenyl-1H-aziridine-2-carboxylate | 127053-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: rac Methyl (2R^*,3S^*)-3-phenyl-1H-aziridine-2-carboxylate
• 英文别名: trans-3-phenyl-2-aziridinecarboxylic acid methyl ester；Methyl trans-3-phenylaziridine-2-carboxylate；trans-2-methoxycarbonyl-3-phenylaziridine；methyl (2S,3R)-3-phenylaziridine-2-carboxylate
• CAS: 127053-48-9；129939-51-1；129939-52-2；129939-53-3；129939-54-4；129940-67-6；138515-30-7；138515-31-8
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: FCVUIWBWIUKGDX-BDAKNGLRSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-57 °C
• 沸点：
  268.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  48.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac Methyl (2R^*,3S^*)-3-phenyl-1H-aziridine-2-carboxylate 在 次氯酸叔丁酯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 甲基3-苯基-2H-吖丙因-2-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  氮丙啶-2-羧酸酯转化为2 H-氮丙啶-2-羧酸酯

  摘要：

  在两个步骤中将氮丙啶-2-羧酸酯1转化为2 H-氮嗪-2-羧酸酯4。用乙醚中的次氯酸叔丁酯处理1，得到平稳的N-氯化。的反应Ñ -chloroaziridines 2与1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）或1,4-二氮杂双环[2.2.2] -辛烷（DABCO），得到2H -azirine -2-羧酸酯4产量适中，同时形成氮丙啶1。氮丙啶1可以容易地Ñ溴代与Ñ溴代琥珀酰亚胺。但是，用碱处理N-溴氮丙啶3不会导致形成叠氮基。N-卤代氮丙啶2和3作为反相异构体的混合物存在，它们在溶液中缓慢互变。

  DOI：

  10.1002/recl.19921110203
• 作为产物：
  描述：

  sodium (E)-3-phenylglycidate 在 sodium azide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 25.0~110.0 ℃ 、66.66 Pa 条件下， 反应 48.5h， 生成 rac Methyl (2R^*,3S^*)-3-phenyl-1H-aziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of all four homochiral stereoisomers of methyl 3-phenyl-1h-aziridine-2-car☐ylate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82040-8

文献信息

• A convenient synthesis of aziridine-2-carboxylic esters
  作者：Johan Legters、Lambertus Thijs、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1002/recl.19921110101

  日期：——

  Optically active oxirane-2-carboxylic esters, prepared from allylic alcohols employing the Sharpless epoxidation, were treated with sodium azide. The azido alcohols obtained were subsequently converted into aziridine-2-carboxylic esters by reaction with triphenylphosphine, in good yields and with high optical purity. Various racemic oxirane-2-carboxylic esters were subjected to the same sequence of

  用叠氮化钠处理由使用Sharpless环氧化的烯丙基醇制备的旋光环氧乙烷-2-羧酸酯。随后通过与三苯基膦反应以高收率和高光学纯度将获得的叠氮基醇转化为氮丙啶-2-羧酸酯。使各种外消旋环氧乙烷-2-羧酸酯进行相同的反应顺序。
• Lewis Acid−Lewis Acid Heterobimetallic Cooperative Catalysis:  Mechanistic Studies and Application in Enantioselective Aza-Michael Reaction
  作者：Noriyuki Yamagiwa、Hongbo Qin、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja054066b

  日期：2005.9.28

  3-3 mol % with enones. To broaden the substrate scope of the reaction to carboxylic acid derivatives, alpha,beta-unsaturated N-acylpyrroles were used as monodentate, carboxylic acid derivatives. With beta-alkyl-substituted N-acylpyrroles, the reaction proceeded smoothly and the products were obtained in high yield and good ee. Transformation of the 1,4-adducts from enones and alpha,beta-unsaturated N-acylpyrroles

  描述了由稀土-碱金属异双金属配合物促进的甲氧基胺催化不对称氮杂-迈克尔反应的全部细节，证明了路易斯酸-路易斯酸协同催化的有效性。首先，使用烯酮作为底物，以良好的产率 (57-98%) 和高 ee (81-96%) 获得 1,4-加合物。使用烯酮成功地将催化剂负载降低到 0.3-3 mol%。为了将反应的底物范围扩大到羧酸衍生物，α，β-不饱和 N-酰基吡咯被用作单齿羧酸衍生物。使用β-烷基取代的N-酰基吡咯，反应顺利进行，产物收率高，ee值好。来自烯酮和α的1,4-加合物的转化，β-不饱和N-酰基吡咯得到相应的手性氮丙啶和β-氨基酸。还描述了详细的机械研究，包括动力学、核磁共振分析、非线性效应和稀土金属效应。详细讨论了路易斯酸-路易斯酸协同机制，包括底物配位模式。
• Reaction of vinyl triflates of α-keto esters with primary amines: efficient synthesis of aziridine carboxylates
  作者：Marie-José Tranchant、Vincent Dalla、Ivan Jabin、Bernard Decroix

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01031-1

  日期：2002.10

  Vinyl triflates of α-keto esters react smoothly with primary amines to provide aziridine carboxylates in good yields. In all cases, little or no stereoselectivity was observed. A mechanistic study has shown that aziridine carboxylates are strictly formed under kinetic control. The origin of this lack of stereoselectivity is explained by a non- or poorly stereoselective proton transfer.

  α-酮酯的乙烯基三氟甲磺酸酯与伯胺平稳反应，以高收率提供氮丙啶羧酸酯。在所有情况下，几乎没有或没有观察到立体选择性。机理研究表明，氮丙啶羧酸盐是在动力学控制下严格形成的。缺乏立体选择性的原因可以通过非选择性或较差的立体选择性质子转移来解释。
• Azavinyl Azomethine Ylides from Thermal Ring Opening of α-Aziridinohydrazones:  Unprecedented 1,5-Electrocyclization to Imidazoles
  作者：Orazio A. Attanasi、Paolo Davoli、Gianfranco Favi、Paolino Filippone、Arrigo Forni、Giada Moscatelli、Fabio Prati

  DOI：10.1021/ol701522t

  日期：2007.8.1

  in the formation of alpha-aziridinohydrazone adducts. In toluene under reflux, alpha-aziridinohydrazones gave imidazoles in moderate to good yields. Such a reactivity pattern is explained by 1,5-electrocyclization of azavinyl azomethine ylide generated through thermal ring opening of alpha-aziridinohydrazones.

  在无溶剂条件下（SFC），将氮丙啶羧酸酯的迈克尔型加成到1,2-二氮杂-1,3-丁二烯中导致形成α-叠氮基hydr加合物。在回流下的甲苯中，α-叠氮基hydr偶氮化合物以中等至良好的收率得到咪唑。通过由α-叠氮基hydr肼的热开环产生的氮杂乙烯基偶氮甲meth叶立德的1，5-电环化可以解释这种反应性模式。
• Exploiting the Chemistry of Strained Rings: Synthesis of Indoles via Domino Reaction of Aryl Iodides with 2<i>H</i>-Azirines
  作者：David A. Candito、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol100975b

  日期：2010.8.6

  The highly strained 2H-azirine ring system has been the source of considerable theoretical and synthetic work. The reaction of these strained heterocycles with transition metals has been documented to give rise to ring opening and subsequent formation of varied heterocycles. An interesting domino reaction is described wherein the strained bicyclic alkene, norbornene, mediates the reaction of 2H-azirines

  高应变的2 H-叠氮环系统已成为大量理论和合成工作的来源。这些应变杂环与过渡金属的反应已被证明会引起开环并随后形成各种杂环。描述了有趣的多米诺反应，其中应变的双环烯烃降冰片烯在钯催化下介导2 H-叠氮基与芳基碘的反应，以提供吲哚或多环二氢咪唑杂环。