2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-6-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide | 35521-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-6-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-6-bromo-2-(fluoromethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 35521-86-9
• 化学式: C₁₂H₁₆BrFO₇
• 分子量: 371.157
• InChiKey: OYLFXPDUSZPUMX-IIRVCBMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-6-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl 6-deoxy-6-fluoro-1-seleno-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  含氟和含硒的 D-乳糖和 D-半乳糖类似物的合成

  摘要：

  由于存在19 F 和77 Se 报告核，合成的脱氧-氟-碳水化合物衍生物和硒糖是使用核磁共振波谱研究蛋白质-碳水化合物相互作用的有用工具。合成了含有这两个原子的七种糖类，三种单糖，甲基 6-脱氧-6-氟-1-硒-β- D-吡喃半乳糖苷 ( 1 ) 和甲基 2-脱氧-2-氟-1-硒-α/ β- D -吡喃半乳糖苷（2α和2β），以及四种双糖，甲基 4- O -(β- D -吡喃半乳糖基)-2-脱氧-2-氟-1-硒代-β- D -吡喃葡萄糖苷 ( 3), methyl 4-Se-(β- D -galactopyranosyl)-2-deoxy-2-fluoro-4-seleno-β- D -glucopyranoside ( 4 ), 甲基 4-Se-(2-deoxy-2-fluoro -α/β- D -吡喃半乳糖基)-4-硒代-β- D -吡喃葡萄糖苷 ( 5α和5β )，后三种化合物具有糖

  DOI：

  10.1039/d2ob02299k
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四-O-乙酰基-6-脱氧-6-氟-D-吡喃半乳糖 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-6-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  血型A和B基因指定的糖基转移酶识别受体α-1-Fucp-（1→2）-β-d-Galp-OR的合成脱氧和脱氧氟类似物

  摘要：

  摘要二糖α-1-Fucp -O-（CH 2）7 CH 3（6）是负责A和B血型抗原生物合成的两个糖基转移酶的受体。这些酶分别将GalNAc和Gal转移至6中Gal残基的OH-3上，且具有α键。化学合成了6种在目标Gal残基上有修饰的6种可能的6种脱氧和脱氧氟类似物，并进行了动力学评估，作为A和B糖基转移酶的底物和抑制剂。两种酶都将耐受Gal残基的3和6位羟基的取代。但是，Gal残基的OH-4取代取代了这些糖基转移酶的识别。6脱氧和6氟化合物是这两种酶的底物，而3脱氧和3氟化合物是竞争性抑制剂，K i值在14–110μM范围内。已经确定了6-脱氧和6-氟衍生物的动力学常数。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84068-h

文献信息

• Fluorinated Glycosyl Amino Acids for Mucin-Like Glycopeptide Antigen Analogues
  作者：Sarah Wagner、Christian Mersch、Anja Hoffmann-Röder

  DOI：10.1002/chem.200903294

  日期：2010.6.25

  development of immunotherapy against cancer. Mucin‐type glycopeptides have been successfully investigated as molecularly defined vaccine prototypes for triggering humoral immunity but are susceptible to rapid in vivo degradation. As a potential means to enhance the bioavailabilities of the antigenic structures, hydrolysis‐resistant carbohydrate analogues with fluorine substituents at positions C6, C2′ and

  粘蛋白糖蛋白在上皮肿瘤细胞上的异常糖基化概况代表了针对癌症的免疫疗法发展的有吸引力的靶结构。粘蛋白型糖肽已作为分子定义的疫苗原型成功进行了研究，可触发体液免疫，但易于在体内迅速降解。作为增强抗原结构生物利用度的潜在手段，合成了在位置C6，C2'和C6'具有氟取代基的耐水解碳水化合物类似物，并将其掺入粘蛋白MUC1的串联重复序列中。由此产生的伪糖肽可用于阐明化学修饰的抗体决定簇对代谢和免疫学特性的影响。
• Stereoselective Synthesis of Fluorinated Galactopyranosides as Potential Molecular Probes for Galactophilic Proteins: Assessment of Monofluorogalactoside–LecA Interactions
  作者：Vincent Denavit、Danny Lainé、Chahrazed Bouzriba、Elena Shanina、Émilie Gillon、Sébastien Fortin、Christoph Rademacher、Anne Imberty、Denis Giguère

  DOI：10.1002/chem.201806197

  日期：2019.3.21

  galactophilic lectins. The first transverse relaxation‐optimized spectroscopy (TROSY) NMR experiments were performed on these interactions, examining chemical shift perturbations of the backbone resonances of LecA, a virulence factor from Pseudomonas aeruginosa. Moreover, taking advantage of the fluorine atom, the 19F NMR resonances of the monofluorogalactopyranosides were directly monitored in the presence

  六吡喃糖苷支架上的氟原子取代了羟基，可能会为研究各种生化过程提供宝贵的工具。作为正在进行的制备氟化碳水化合物的活动的一部分，对涉及一系列单氟化和多氟化吡喃半乳糖苷的合成和生物学评估的系统研究进行了描述。已经使用Chiron方法制备了各种单氟吡喃半乳糖苷，三氟和四氟吡喃半乳糖苷。考虑到文献中这些化合物的稀缺性，除了合成以外，还评估了它们的生物学特性。首先，与正常细胞相比，使用正常人和小鼠细胞研究了含氟化合物作为抗增殖剂。大多数氟化化合物均未显示出抗增殖活性。其次，这些碳水化合物探针被用作半乳凝集素的潜在抑制剂。对这些相互作用进行了首次横向弛豫优化光谱（TROSY）NMR实验，检查了LecA骨架毒性的化学位移扰动，这是一种毒力因子。铜绿假单胞菌。此外，利用氟原子，在存在和不存在LecA的情况下，直接监测单氟吡喃半乳糖苷的19 F NMR共振，以评估配体结合。最后，这些结果通过等温滴定量热法实验
• Synthesis of Fluorinated Analogues of Tumor-Associated Carbohydrate and Glycopeptide Antigens
  作者：Anja Hoffmann-Röder、Christian Mersch、Sarah Wagner

  DOI：10.1055/s-0029-1217566

  日期：2009.8

  metabolic properties of mucin glycopeptides, six novel fluorinated glycosyl-threonine conjugates have been synthesized. The synthesis of the orthogonally protected glycosyl amino acids was achieved using microwave irradiation in key fluorination and glycosylation steps. The 2'-deoxy-2'-fluoro- and 6'-deoxy-6'-fluoro-T antigen building blocks were applied to the synthesis of analogues of MUC1 tandem repeat-glycopeptide

  肿瘤相关粘蛋白糖蛋白的部分结构是开发选择性抗癌疫苗的有趣目标结构。为了探究氟化对粘蛋白糖肽的免疫学和代谢特性的影响，已经合成了六种新型氟化糖基-苏氨酸缀合物。正交保护的糖基氨基酸的合成是在关键的氟化和糖基化步骤中使用微波辐射来实现的。2'-deoxy-2'-fluoro- 和 6'-deoxy-6'-fluoro-T 抗原构建块被应用于通过 SPPS 合成 MUC1 串联重复-糖肽抗原的类似物。
• Selectively Deoxyfluorinated <i>N</i> ‐Acetyllactosamine Analogues as ¹⁹ F NMR Probes to Study Carbohydrate‐Galectin Interactions
  作者：Martin Kurfiřt、Martin Dračínský、Lucie Červenková Šťastná、Petra Cuřínová、Vojtěch Hamala、Michaela Hovorková、Pavla Bojarová、Jindřich Karban

  DOI：10.1002/chem.202101752

  日期：2021.9.9

  synthesized a complete series of six mono-deoxyfluorinated analogues of LacNAc, in which each hydroxyl has been selectively replaced by fluorine while the anomeric position has been protected as methyl β-glycoside. Initial evaluation of their binding to human galectin-1 and -3 by ELISA and 19F NMR T2-filter revealed that deoxyfluorination at C3, C4′ and C6′ completely abolished binding to galectin-1 but

  半乳糖凝集素是广泛表达的半乳糖结合凝集素，例如在免疫调节、转移扩散和病原体识别中暗示。N-乙酰乳糖胺（Galβ1-4GlcNAc、LacNAc）及其寡聚或糖基化形式是半乳糖凝集素的天然配体。为了探测半乳糖凝集素的底物特异性和结合模式，我们合成了完整系列的六种 LacNAc 单脱氧氟化类似物，其中每个羟基都被氟选择性取代，而异头位置被保护为甲基β-糖苷。通过 ELISA 和19 F NMR T 2初步评估它们与人半乳糖凝集素-1 和 -3 的结合-filter 显示 C3、C4' 和 C6' 处的脱氧氟化完全消除了与 galectin-1 的结合，但仍可检测到与 galectin-3 的非常弱的结合。此外，C2' 的脱氧氟化导致对 galectin-1 的结合亲和力增加了大约 8 倍，而与 galectin-3 的结合基本上不受影响。亲脂性测量表明，与 GlcNAc 部分的脱氧氟化作用相比，Gal
• Synthesis of a Fluorinated Sialophorin Hexasaccharide-Threonine Conjugate for Fmoc Solid-Phase Glycopeptide Synthesis
  作者：Markus Daum、Frederik Broszeit、Anja Hoffmann-Röder

  DOI：10.1002/ejoc.201600523

  日期：2016.8

  immunological studies. In particular the enhanced metabolic stability and intrinsic immunogenicity of fluorinated carbohydrates has spurred research on their use for vaccine design. Herein, a first total synthesis of an orthogonally protected and fluorinated hexasaccharide-threonine conjugate of the natural sialophorin antigen has been accomplished. Starting from readily available monosaccharide building blocks

  对聚糖介导的疾病和健康识别机制的解码需要使用结构明确的寡糖作为分子探针。由于其通常有利的特性，脱氧氟糖已成为一类有前途的选择性修饰的碳水化合物，用于生物学和免疫学研究。特别是氟化碳水化合物增强的代谢稳定性和内在免疫原性刺激了对其用于疫苗设计的研究。在此，天然唾液酸蛋白抗原的正交保护和氟化六糖-苏氨酸缀合物的第一次全合成已经完成。从容易获得的单糖构建块开始，目标糖基氨基酸 1 通过 [3+3']-block 糖基化策略组装。连同其 (1.