{(1S,3aS,5aS,6S,9aR)-1-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-dodecahydro-pyrrolo[1,2-a]quinolin-6-yl}-acetaldehyde | 75648-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: {(1S,3aS,5aS,6S,9aR)-1-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-dodecahydro-pyrrolo[1,2-a]quinolin-6-yl}-acetaldehyde
• CAS: 75648-76-9
• 化学式: C₃₂H₄₅NO₂Si
• 分子量: 503.8
• InChiKey: YZKRSMMXBWHBBX-QLAZATLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.95
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(1S,3aS,5aS,6S,9aR)-1-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-dodecahydro-pyrrolo[1,2-a]quinolin-6-yl}-acetaldehyde 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.92h， 生成 2-[(1S,3aS,5aS,6S,9aR)-((E)-6-Pent-2-en-4-ynyl)-dodecahydro-pyrrolo[1,2-a]quinolin-1-yl]-ethanol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic applications of N-acylamino-1,3-dienes. 10. Importance of allylic interactions and stereoelectronic effects in dictating the steric course of the reaction of iminium ions with nucleophiles. An efficient total synthesis of (.+-.)-gephyrotoxin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00354a031
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4aS,5S,8aR)-5-(2-Methoxymethoxy-ethyl)-2-(3-oxo-propyl)-octahydro-quinoline-1-carboxylic acid 2,2,2-trichloro-ethyl ester 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 氢溴酸 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 为溶剂， 反应 134.5h， 生成 {(1S,3aS,5aS,6S,9aR)-1-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-dodecahydro-pyrrolo[1,2-a]quinolin-6-yl}-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthetic applications of N-acylamino-1,3-dienes. 10. Importance of allylic interactions and stereoelectronic effects in dictating the steric course of the reaction of iminium ions with nucleophiles. An efficient total synthesis of (.+-.)-gephyrotoxin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00354a031

文献信息

• Total synthesis of (.+-.)-gephyrotoxin
  作者：Roger Fujimoto、Yoshito Kishi、John F. Blount

  DOI：10.1021/ja00543a067

  日期：1980.11

  numerous synthetic studies. Total syntheses have been reported by Kishi, Hart, Overman, as well as Sato and Chida, and a number of formal syntheses have been described. Smith and co-workers now report an elegant and concise synthesis of gephyrotoxin that relies on an intramolecular enamine/Michael cascade to access the tricyclic scaffold of the natural product. Comment: The synthesis commenced with L-pyroglutaminol

  意义：Gephyrotoxin 是一种相对无毒的 dendrobatid 生物碱，具有不寻常的神经学特征。它的特性和复杂的结构使其成为众多合成研究的主题。Kishi、Hart、Overman 以及 Sato 和 Chida 已经报道了全合成，并且已经描述了许多正式的合成。Smith 及其同事现在报告了一种优雅简洁的 gephyrotoxin 合成方法，该合成方法依赖于分子内烯胺/迈克尔级联反应来获取天然产物的三环支架。评论：合成从 L-焦谷氨酰胺 (A) 开始，通过五个简单的步骤将其转化为关键中间体 F。通过用 TFA 处理实现 F 的脱保护，并在氯仿中加热至 40 °C 导致形成亚胺盐 H，其依次进行羟基定向还原以 79% 的产率得到 I。一些官能团相互转化然后导致 K。与炔烃 L 交叉偶联，然后去保护提供合成 gephyrotoxin。H