2-benzyl-2-methylmalononitrile | 21455-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-2-methylmalononitrile
• 英文别名: 2-benzyl-2-methylpropanedinitrile
• CAS: 21455-96-9
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂
• 分子量: 170.214
• InChiKey: VSYWUKYBSLCYCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.3±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.073±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-2-methylmalononitrile 在 sodium hydroxide 、 Rhodococcus sp. CGMCC 0497 、 phosphorus pentoxide 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-(-)-2-cyano-2-methyl-3-phenylpropionic acid
  参考文献：
  名称：

  Highly enantioselective synthesis of α,α-disubstituted malonamic acids through asymmetric hydrolysis of dinitriles with Rhodococcus sp. CGMCC 0497Electronic supplementary information (ESI) available: full experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b210743k/

  摘要：

  报告了表达腈水解酶和酰胺酶活性的 Rhodococcus sp. CGMCC 0497 菌株对δ,δ-二取代丙二腈的高对映选择性水解，得到(R)-δ,δ-二取代丙二酸，这些丙二酸可转化为有价值的(R)-或(S)-δ-烷基化氨基酸。

  DOI：

  10.1039/b210743k
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-benzyl-2-methylmalononitrile
  参考文献：
  名称：

  二腈的催化碳钯催化选择性合成β-乙腈

  摘要：

  已经开发出一种实用，方便且高度选择性的方法，该方法是由Pd催化的向二腈中添加有机硼试剂而合成β-酮腈。该方法提供了优异的官能团耐受性，广泛的基材范围以及使用市售基材的便利性。该方法有望在未来的合成程序中显示出更多的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02388

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Addition of Aryl Boronic Acids to 2,2-Disubstituted Malononitriles
  作者：Christian A. Malapit、Donald R. Caldwell、Irungu K. Luvaga、Jonathan T. Reeves、Ivan Volchkov、Nina C. Gonnella、Zhengxu S. Han、Carl A. Busacca、Amy R. Howell、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/anie.201703471

  日期：2017.6.6

  prepared through Rh‐catalyzed addition of aryl boronic acids to 2,2‐disubstituted malononitriles. In contrast to the previously described transnitrilative cyanation of aryl boronic acids with dialkylmalononitriles, the present reaction avoids retro‐Thorpe collapse of the intermediate addition product through the use of a milder base. The reaction was amenable to a variety of aryl boronic acids and disubstituted

  通过在2，2-二取代的丙二腈中Rh催化芳基硼酸的加成反应，制得了在2位带有季碳的β-乙腈。与之前描述的芳基硼酸与二烷基丙二腈的反硝化氰化相反，本反应通过使用较温和的碱避免了中间体加成产物的逆索普-索普塌缩。该反应适用于各种芳基硼酸和二取代的丙二腈，可提供多种β-乙腈。该产品可以进一步衍生为有价值的手性α，通过加成反应成相应的α二取代的β氨基腈ñ -叔-butanesulfinyl亚胺。
• Titanium(III)‐Catalyzed Reductive Decyanation of Geminal Dinitriles by a Non‐Free‐Radical Mechanism
  作者：Jens Weweler、Sara L. Younas、Jan Streuff

  DOI：10.1002/anie.201908372

  日期：2019.12.2

  mono-decyanation of geminal dinitriles is reported. The reaction proceeds under mild conditions, tolerates numerous functional groups, and can be applied to quaternary malononitriles. A corresponding desulfonylation is demonstrated as well. Mechanistic experiments support a catalyst-controlled cleavage without the formation of free radicals, which is in sharp contrast to traditional stoichiometric radical decyanations

  据报道，钛催化了双腈的单脱氰反应。该反应在温和的条件下进行，可耐受许多官能团，并可用于季戊二腈。还证明了相应的脱磺酰基作用。机理实验支持催化剂控制的裂解而不形成自由基，这与传统的化学计量的自由基脱氰形成鲜明对比。提出了两个TiIII物种参与CC裂解，并研究了添加的ZnCl2和2,4,6-可力丁盐酸盐的有益作用。
• 一种合成β-酮腈及其衍生物的方法
  申请人：温州医科大学

  公开号：CN112679381A

  公开（公告）日：2021-04-20

  本发明公开了一种合成β‑酮腈及其衍生物的方法，通过以丙二腈及其衍生物和芳基硼酸为反应物反应制得；反应物来源广泛，成本较低；反应在溶剂中进行，溶剂为甲苯和水的混合物；在反应时，还向溶剂中加入了钯催化剂、酸性添加剂和配体；酸性添加剂为苯磺酸、对甲基苯磺酸、对硝基苯磺酸、三氟甲磺酸和三氟甲酸中的任意一种；配体为4,4'‑二甲基‑2,2'‑联吡啶、2,2'‑联吡啶、6,6'‑二甲基‑2,2'‑联吡啶、5,5'‑二甲基‑2,2'‑联吡啶中的任意一种。本发明方法可以直接一步合成目标产物，无需分离中间产物，只需在常压下搅拌反应既可获得目标物，产率最高可达到98％，特别适用于对碱性条件敏感的β‑酮腈衍生物合成，为开发有关β‑酮腈衍生物的有机化合物提供较好的保证。
• Microbial whole cell-catalyzed desymmetrization of prochiral malonamides: practical synthesis of enantioenriched functionalized carbamoylacetates and their application in the preparation of unusual α-amino acids
  作者：Li-Bin Zhang、De-Xian Wang、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.103

  日期：2011.8

  malonamides underwent enantioselective desymmetrization reaction to afford high yield of carbamoylacetic acids with moderate to excellent enantioselectivity. The synthetic application has been demonstrated with a multi-gram scale biocatalytic preparation of R-(−)-α-allyl-α-methyl-carbamoylacetic acid and its conversions to varied α,α-disubstituted α-amino acids of the interest of medicinal chemistry

  在非常温和的条件下，由含酰胺酶的微生物全细胞催化剂红球菌红球菌AJ270催化，对许多官能化的手性丙二酰胺进行对映选择性去对称化反应，以高产率得到氨基甲酰乙酸，且具有中等至优异的对映选择性。R -（-）-α-烯丙基-α-甲基氨基甲酰乙酸的多克级生物催化制备及其转化成药用目的各种α，α-二取代α-氨基酸的合成应用已得到证明化学。
• 1,4-Dicarbofunctionalization of 4-Fluoroaryl Grignard and Lithium Reagents with Disubstituted Malononitriles
  作者：Christian A. Malapit、Irungu K. Luvaga、Jonathan T. Reeves、Ivan Volchkov、Carl A. Busacca、Amy R. Howell、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00567

  日期：2017.5.5

  efficient one-pot 1,4-dicarbofunctionalization of 4-fluoroaryl Grignard or lithium reagents with 2,2-disubstituted malononitriles is described. The reaction proceeds by sequential transnitrilation and SNAr reactions. Commercial Grignard solutions, Grignard reagents prepared in situ by halogen/magnesium exchange with i-PrMgCl, or aryllithium reagents prepared in situ by bromine/lithium exchange with n-BuLi

  描述了用2，2-二取代的丙二烯对4-氟芳基格氏试剂或锂试剂的有效的一锅法1，4-二糖官能化。该反应通过顺序transnitrilation和S前进Ñ的Ar反应。市售的格氏溶液，通过与i- PrMgCl进行卤素/镁交换原位制备的格氏试剂，或通过与正丁基锂交换溴/锂原位制备的芳基锂试剂与反应条件兼容。而且，可以容纳各种结构的2，2-二取代的丙二腈。该反应提供了一种独特的方法，以串联，一锅法进行活化的芳烃的1,4-二糖官能化。