(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(trifluoromethyl)styryl)-1,3,2-dioxaborolane | 1192488-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(trifluoromethyl)styryl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(trifluoromethyl)styryl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1192488-88-2
• 化学式: C₁₅H₁₈BF₃O₂
• 分子量: 298.113
• InChiKey: ICHUCLGNVHZZQF-KTKRTIGZSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-60 °C
• 沸点：
  282.9±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(trifluoromethyl)styryl)-1,3,2-dioxaborolane 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 potassium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到4-三氟甲基-反式-beta-苯乙烯硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  Rh立体异构混合物的Rh催化硼化反应立体选择性合成乙烯基硼酸酯

  摘要：

  描述了通过铑催化的乙酸乙烯酯的E / Z混合物的硼酸化硼酸立体选择性地制备乙烯基硼酸酯的方法，该方法还扩展到乙烯基二硼酸酯的合成。这些转变具有高官能团相容性和温和的反应条件。对照实验支持一种涉及Rh催化的硼酸酯化异构化序列的机制。还证明了（Z）-乙烯基硼酸酯的异构化为（E）-异构体。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800575
• 作为产物：
  描述：

  在 氢气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.17h， 生成 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(trifluoromethyl)styryl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  配体调查结果鉴定了铱的 PNP 钳形配合物作为末端炔烃脱氢硼化的长寿命和化学选择性催化剂†

  摘要：

  继关于成功使用铱的 SiNN 钳形配合物作为末端炔烃 (DHBTA) 脱氢硼化为炔基硼酸盐的催化剂的报告之后，这项工作研究了各种相关钳形配体在 DHBTA 中的支持作用。配体选择包括新的和以前报道的配体，旨在探索 SiNN 框架（8-（2-二异丙基甲硅烷基苯基）氨基喹啉）的系统变化。令人惊讶的是，只有二芳基氨基/双（膦） PNP 系统显示出任何 DHBTA 反应性。筛选中使用的特定 PNP 配体（带有两个二异丙基膦基侧供体）显示 DHBTA 活性低于 SiNN。然而，利用 PNP 系统提供的配体优化机会，通过磷取代的变化导致发现了一种催化剂，其活性、寿命和范围远远超过了原始 SiNN 原型。在模型 PNP 系统中制备了几种 Ir 配合物，并作为催化循环中的潜在中间体进行了评估。其中，(PNP)Ir 二硼基络合物和硼基亚乙烯基络合物显示出催化能力较差，因此可能不是催化循环的一部分。

  DOI：

  10.1039/c5sc02161h

文献信息

• Synthesis of <i>Z</i>-(Pinacolato)allylboron and <i>Z</i>-(Pinacolato)alkenylboron Compounds through Stereoselective Catalytic Cross-Metathesis
  作者：Elizabeth T. Kiesewetter、Robert V. O’Brien、Elsie C. Yu、Simon J. Meek、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja403188t

  日期：2013.4.24

  first examples of catalytic cross-metathesis (CM) reactions that furnish Z-(pinacolato)allylboron and Z-(pinacolato)alkenylboron compounds are disclosed. Products are generated with high Z selectivity by the use of a W-based monoaryloxide pyrrolide (MAP) complex (up to 91% yield and >98:2 Z:E). The more sterically demanding Z-alkenylboron species are obtained in the presence of Mo-based MAP complexes

  公开了提供Z-(频哪醇)烯基硼和Z-(频哪醇)烯基硼化合物的催化交叉复分解(CM)反应的第一实例。通过使用 W 基单芳氧基吡咯 (MAP) 络合物，生成具有高 Z 选择性的产品（产率高达 91%，Z:E >98:2）。在 Mo 基 MAP 配合物存在下，可以获得空间要求更高的 Z-烯基硼物质，产率高达 93%，Z 选择性高达 97%。首次报道了 1,3-二烯和芳基烯烃的 Z 选择性 CM。该方法与催化交叉偶联相结合的实用性通过抗癌剂考布他汀 A-4 的简洁和立体选择性合成得到了证明。
• Z-Selective Alkyne Functionalization Catalyzed by a <i>trans</i>-Dihydride N-Heterocyclic Carbene (NHC) Iron Complex
  作者：Subhash Garhwal、Natalia Fridman、Graham de Ruiter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02057

  日期：2020.10.5

  The Z-selective functionalization of terminal alkynes is a useful transformation in organic chemistry and mainly catalyzed by noble metals. Here, we present the Z-selective hydroboration of terminal alkynes catalyzed by a stable trans-dihydride iron complex [(PCNHCP)Fe(H)2N2)] (2). Overall, the reaction occurs at room temperature and provides near quantitative yields of the Z-vinylboronate ester. Interestingly

  末端炔烃的Z选择性官能化是有机化学中的有用转变，主要由贵金属催化。在这里，我们介绍了由稳定的反式-二酐铁络合物[（PC NHC P）Fe（H）2 N 2）]（2）催化的末端炔烃的Z选择性氢硼化。总的来说，该反应在室温下发生，并提供接近定量的Z-乙烯基硼酸酯。有趣的是，相同的催化剂也可以提供E-在稍微升高的温度（50°C）下加热反应混合物，生成-乙烯基硼酸酯。但是，如果该反应是在不存在HBpin的情况下进行的，则会观察到快速的Z选择性炔烃二聚化，这将在本报告中进一步讨论。
• Catalytic Non-Conventional trans-Hydroboration: A Theoretical and Experimental Perspective
  作者：Jessica Cid、Jorge J. Carbó、Elena Fernández

  DOI：10.1002/chem.201102729

  日期：2012.1.27

  four stages: 1) isomerization of the alkyne into the vinylidene, 2) oxidative addition of the borane reagent, 3) vinylidene insertion into the RhH bond, and finally 4) reductive elimination of the CB bond to yield the 1‐alkenylboronate. Calculations indicated that the vinylidene insertion is the selectivity‐determining step. This result was consistent with the observed Z selectivity when the sterically

  我们已经在实验和理论上研究了炔烃的非常规反式-硼氢化反应。基于[Rh（cod）Cl} 2 ] / PCy 3（cod = 1,5-环辛二烯，Cy = cyclohexyl）的原位混合物的催化体系能够活化频哪醇硼烷和儿茶酚硼烷并转移硼烷基和氢化物基团在末端炔烃的相同的不受阻碍的碳原子上。与传统的顺式硼氢化相比，碱（Et 3 N）的存在有利于非常规的反式硼氢化。改变底物对反应有显着影响，对位观察到高达99％的转化率和94％的区域选择性甲基苯基乙炔 DFT和量子力学/分子机械的ONIOM计算都是在[RhCl（PR 3）2 ]系统上进行的。为了解释对（Z）-烯基硼酸酯的选择性，我们使用丙炔作为模型炔，探索了传统顺式氢硼化的几种替代机理。所提出的机理可分为四个阶段：1）炔烃异构化为亚乙烯基，2）氧化加入硼烷试剂，3）亚乙烯基插入RhH键，最后4）还原消除CB键产生1-烯基硼酸酯。计算表明，亚乙
• Synthesis of cis-vinyltrimethylstannanes and cis-vinylpinacolboronates in a two-step highly regio and stereoselective process
  作者：Paul Malek Mirzayans、Rebecca H. Pouwer、Craig M. Williams、Paul V. Bernhardt

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.092

  日期：2009.9

  A highly efficient two-step regio and stereoselective method for the synthesis of both cis-vinyltrimethylstannanes and cis-vinylpinacolboronates is described. This method takes advantage of the known lithium/tellurium exchange pathway providing a versatile alternative to known literature methods The methodology presented demonstrates compatibility, for example, with substrates bearing oxygen functionality in comparison to previously reported methods of cis-selective hydrostannylation (i.e., ZrCl4) (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved
• Ligand survey results in identification of PNP pincer complexes of iridium as long-lived and chemoselective catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes
  作者：Chun-I Lee、Jessica C. DeMott、Christopher J. Pell、Alyson Christopher、Jia Zhou、Nattamai Bhuvanesh、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/c5sc02161h

  日期：——

  Following the report on the successful use of SiNN pincer complexes of iridium as catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes (DHBTA) to alkynylboronates, this work examined a wide variety of related pincer ligands in the supporting role in DHBTA. The ligand selection included both new and previously reported ligands and was developed to explore systematic changes to the SiNN framework

  继关于成功使用铱的 SiNN 钳形配合物作为末端炔烃 (DHBTA) 脱氢硼化为炔基硼酸盐的催化剂的报告之后，这项工作研究了各种相关钳形配体在 DHBTA 中的支持作用。配体选择包括新的和以前报道的配体，旨在探索 SiNN 框架（8-（2-二异丙基甲硅烷基苯基）氨基喹啉）的系统变化。令人惊讶的是，只有二芳基氨基/双（膦） PNP 系统显示出任何 DHBTA 反应性。筛选中使用的特定 PNP 配体（带有两个二异丙基膦基侧供体）显示 DHBTA 活性低于 SiNN。然而，利用 PNP 系统提供的配体优化机会，通过磷取代的变化导致发现了一种催化剂，其活性、寿命和范围远远超过了原始 SiNN 原型。在模型 PNP 系统中制备了几种 Ir 配合物，并作为催化循环中的潜在中间体进行了评估。其中，(PNP)Ir 二硼基络合物和硼基亚乙烯基络合物显示出催化能力较差，因此可能不是催化循环的一部分。