(4R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyltrifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (4R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyltrifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (4S)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohe-1-enyltrifluoromethanesulfonate；[(4R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₁₀H₁₅F₃O₄S
• 分子量: 288.288
• InChiKey: BKIBZKDUZINYGZ-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyltrifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (1R,3'E)-4-(5-hydroxy-3-methylpent-3-en-1-yn-1-yl)-3,5,5-trimethylcyclohex-3-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  合成C 37-降冰片烯类丁烯酸内酯黄嘌呤中的Stille反应。范围和局限性

  摘要：

  二卤代γ-亚烷基丁烯内酯7与锡烷9和6的顺序Stille交叉偶联反应提供了吡咯黄质的碳骨架，一种高度功能化的C7'-C8'炔属C 37-类胡萝卜素丁烯内酯。尽管第一个卤素选择性Stille偶联在室温下以90％的收率进行，但Z，E-可能由催化剂诱导的E，Z -C7'-C10'烯炔的二次异构化伴随着键的形成，导致9' ž - 20，并最终到9' ž -pyrrhoxanthin 9' ž - 1。

  DOI：

  10.1021/jo060490z
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-[(trifluoromethanesulfonyl)oxy]-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (4R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyltrifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  合成C 37-降冰片烯类丁烯酸内酯黄嘌呤中的Stille反应。范围和局限性

  摘要：

  二卤代γ-亚烷基丁烯内酯7与锡烷9和6的顺序Stille交叉偶联反应提供了吡咯黄质的碳骨架，一种高度功能化的C7'-C8'炔属C 37-类胡萝卜素丁烯内酯。尽管第一个卤素选择性Stille偶联在室温下以90％的收率进行，但Z，E-可能由催化剂诱导的E，Z -C7'-C10'烯炔的二次异构化伴随着键的形成，导致9' ž - 20，并最终到9' ž -pyrrhoxanthin 9' ž - 1。

  DOI：

  10.1021/jo060490z

文献信息

• Syntheses of allene-modified derivatives of peridinin toward elucidation of the effective role of the allene function in high energy transfer efficiencies in photosynthesis
  作者：Takayuki Kajikawa、Kazuyoshi Aoki、Ram Shanker Singh、Takashi Iwashita、Toshiyuki Kusumoto、Harry A. Frank、Hideki Hashimoto、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1039/b907456b

  日期：——

  Peridinin is known as the main light-harvesting pigment in photosynthesis in the sea and exhibits exceptionally high energy transfer efficiencies to chlorophyll a. This energy transfer efficiency is thought to be related to the intricate structure of peridinin, which possesses allene and ylidenbutenolide functions in the polyene backbone. There are, however, no studies on the relationship between the structural features of peridinin and its super ability for energy transfer. We then focused on the subjects of why peridinin possesses a unique allene group and how the allene function plays a role in the exceptionally high energy transfer. Toward elucidation of the exact role of the allene function, we now describe the syntheses of three relatively unstable allene-modified derivatives of peridinin along with the results of the Stark spectroscopy of peridinin and the synthesized peridinin derivatives.

  多甲藻黄素是海洋中光合作用的主要光捕获色素，并且表现出极高效地向叶绿素a转移能量的特性。人们认为这种能量转移效率与多甲藻黄素的复杂结构有关，它在多烯骨架中具有丙二烯和亚乙烯基丁内酯官能团。然而，目前尚无关于多甲藻黄素结构特征与其超强能量转移能力之间关系的研究。因此，我们随后关注了多甲藻黄素为什么具有独特的丙二烯基团以及丙二烯官能团如何在极高能量转移中发挥作用的问题。为了明确丙二烯官能团的确切作用，我们目前描述了三种相对不稳定的多甲藻黄素丙二烯改性衍生物的合成，以及多甲藻黄素和合成衍生物的斯塔克光谱学结果。
• The Stille Reaction in the Synthesis of the C₃₇-Norcarotenoid Butenolide Pyrrhoxanthin. Scope and Limitations
  作者：Belén Vaz、Marta Domínguez、Rosana Álvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/jo060490z

  日期：2006.8.1

  The sequential Stille cross-coupling reactions of the dihalogenated γ-alkylidenebutenolide 7 with stannanes 9 and 6 afforded the carbon skeleton of pyrrhoxanthin, a highly functionalized C7‘−C8‘ acetylenic C37-norcarotenoid butenolide. Although the first halogen-selective Stille coupling takes place in 90% yield at ambient temperature, double isomerization of the Z,E- to the E,Z-C7‘−C10‘ enyne, likely

  二卤代γ-亚烷基丁烯内酯7与锡烷9和6的顺序Stille交叉偶联反应提供了吡咯黄质的碳骨架，一种高度功能化的C7'-C8'炔属C 37-类胡萝卜素丁烯内酯。尽管第一个卤素选择性Stille偶联在室温下以90％的收率进行，但Z，E-可能由催化剂诱导的E，Z -C7'-C10'烯炔的二次异构化伴随着键的形成，导致9' ž - 20，并最终到9' ž -pyrrhoxanthin 9' ž - 1。