methyl (5R,6R,E)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-6-hydroxy-5-methylhept-2-enoate | 397886-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (5R,6R,E)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-6-hydroxy-5-methylhept-2-enoate
• 英文别名: (E)-(5R,6R)-7-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-6-hydroxy-5-methyl-hept-2-enoic acid methyl ester；methyl (E,5R,6R)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-hydroxy-5-methylhept-2-enoate
• CAS: 397886-57-6
• 化学式: C₂₅H₃₄O₄Si
• 分子量: 426.628
• InChiKey: IDPLEIMNZWVXAR-CXZFYXSBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5R,6R,E)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-6-hydroxy-5-methylhept-2-enoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 [(E,5R,6R)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyl-7-oxohept-2-enyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  针对（-）-环霉素A的合成研究。晚期大环化替代方案的评估

  摘要：

  开发了一种有效的途径，将球菌霉素A的非天然对映异构体完全功能化的ABC环系统。l -（-）-苹果酸和l -（-）-抗坏血酸很好地用作了用于构建（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯中间体。通过采用内过渡态通过立体控制的分子内Diels-Alder环加成来组装AB部分结构。从这个有利的角度出发，随后探讨了两种一般途径来研究其适合于CD环的加工。最初检查的是涉及10员碳环化合物构建的方案。当这种方法被证明是行不通的时，人们将注意力转向了十元大环内酯化作为一种​​替代策略。尽管以这种方式容易地组装C形环，但是六元环的最终闭合以形成环D仍然是一个未解决的问题。

  DOI：

  10.1021/jo049084a
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-5H-furan-2-one 在 copper(l) iodide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 methyl (5R,6R,E)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-6-hydroxy-5-methylhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  研究针对抗肿瘤抗生素耳蜗霉素A的全合成。基于对映选择性生物合成的AB双环核心途径。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了完全功能化的球菌霉素A的AB区段的会聚，高对映选择性合成。一对由L-苹果酸和L-抗坏血酸制成的构件以产生（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯的方式连接在一起。在加热时，后者通过内过渡态经历立体控制的分子内Diels-Alder环化。

  DOI：

  10.1021/ol0102592

文献信息

• Studies Aimed at the Total Synthesis of the Antitumor Antibiotic Cochleamycin A. An Enantioselective Biosynthesis-Based Pathway to the AB Bicyclic Core
  作者：Jiyoung Chang、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ol0102592

  日期：2002.1.1

  [reaction: see text] A convergent, highly enantioselective synthesis of the fully functionalized AB sector of cochleamycin A is described. A pair of building blocks, crafted from L-malic and L-ascorbic acids, are conjoined in a manner that gives rise to an (E,Z,E)-1,6,8-nonatriene. On heating, the latter undergoes stereocontrolled intramolecular Diels-Alder cyclization via an endo transition state

  [反应：见正文]描述了完全功能化的球菌霉素A的AB区段的会聚，高对映选择性合成。一对由L-苹果酸和L-抗坏血酸制成的构件以产生（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯的方式连接在一起。在加热时，后者通过内过渡态经历立体控制的分子内Diels-Alder环化。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Coupling of Aldehydes and Electron-Deficient 1,3-Dienes Following an Inverse Regiochemical Course
  作者：Thomas Q. Davies、Jae Yeon Kim、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.2c09328

  日期：2022.10.19

  The nickel catalyzed reductive coupling of aldehydes with sorbate esters and related electron-deficient 1,3-dienes are known in the literature to occur at the π-bond proximal to the ester to afford aldol-type products. In stark contrast to this established path, a VAPOL-derived phosphoramidite ligand in combination with a bench-stable nickel precatalyst brokers a regiocomplementary course in that C–C

  文献中已知醛与山梨酸酯和相关缺电子 1,3-二烯的镍催化还原偶联发生在酯近端的 π 键处，得到醛醇型产物。与这条已建立的路径形成鲜明对比的是，VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体与稳定的镍预催化剂相结合，形成了一个区域互补过程，因为 C-C 键的形成仅在远端烯烃位点进行，从而产生带有丙烯酸酯手柄的脱氧丙酸酯类产品; 它们可以以反配置或同步配置的形式制作。除了这种有利的反向途径外，该反应还具有出色的化学选择性、非对映选择性和对映选择性；此外，它可以扩展到F的催化形成3 个C 取代的手性中心。使用二烯基频哪醇硼酸酯代替山梨酸酯也是可能的，这为获得具有光学活性形式的有价值的手性硼酸化结构单元打开了大门。
• Synthetic Studies Aimed at (−)-Cochleamycin A. Evaluation of Late-Stage Macrocyclization Alternatives
  作者：Leo A. Paquette、Jiyoung Chang、Zuosheng Liu

  DOI：10.1021/jo049084a

  日期：2004.9.1

  adoption of an endo transition state. From this vantage point, two general pathways were subsequently explored as to their suitability for elaboration of the CD rings. Initially examined was a protocol involving 10-membered carbocycle construction. When this approach was demonstrated not to be workable, attention was directed to 10-membered macrolactonization as an alternative tactic. Although assembly of

  开发了一种有效的途径，将球菌霉素A的非天然对映异构体完全功能化的ABC环系统。l -（-）-苹果酸和l -（-）-抗坏血酸很好地用作了用于构建（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯中间体。通过采用内过渡态通过立体控制的分子内Diels-Alder环加成来组装AB部分结构。从这个有利的角度出发，随后探讨了两种一般途径来研究其适合于CD环的加工。最初检查的是涉及10员碳环化合物构建的方案。当这种方法被证明是行不通的时，人们将注意力转向了十元大环内酯化作为一种​​替代策略。尽管以这种方式容易地组装C形环，但是六元环的最终闭合以形成环D仍然是一个未解决的问题。