(2S,3R,4,5,4aR)-2,3,4-Triacetoxy-3,4,4a,5-tetrahydro<1,3>dioxolo<4,5-j>phenanthridin-6(2H)-on | 28220-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (2S,3R,4,5,4aR)-2,3,4-Triacetoxy-3,4,4a,5-tetrahydro<1,3>dioxolo<4,5-j>phenanthridin-6(2H)-on
• 英文别名: tri-O-acetyl-7-deoxynarciclasine；(+)-Lycoricidine triacetate；Lycoricidine triacetate；(4aR)-2t,3c,4c-triacetoxy-(4ar)-3,4,4a,5-tetrahydro-2H-[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridin-6-one；2,3,4-triacetoxy-7-deoxy-narciclasine；Lycoricidin-triacetat；[(2S,3R,4S,4aR)-3,4-diacetoxy-6-oxo-3,4,4a,5-tetrahydro-2H-[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridin-2-yl] acetate；[(2S,3R,4S,4aR)-3,4-diacetyloxy-6-oxo-3,4,4a,5-tetrahydro-2H-[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridin-2-yl] acetate
• CAS: 28220-21-5
• 化学式: C₂₀H₁₉NO₉
• 分子量: 417.372
• InChiKey: UYVVJANCFXPLCX-MANSERQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4,5,4aR)-2,3,4-Triacetoxy-3,4,4a,5-tetrahydro<1,3>dioxolo<4,5-j>phenanthridin-6(2H)-on 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以90%的产率得到2alpha,3beta,4beta-三羟基-2,3,4,4abeta,5,6-六氢[1,3]二氧杂环戊并[4,5-j]菲啶-6-酮
  参考文献：
  名称：

  7-脱氧水杨酸和7-脱氧-反式-二氢水杨酸的分离和结构修饰。

  摘要：

  作为潘克拉斯汀（1）构效关系研究的扩展，首先对各种技术进行了评估，以分离分离自Hymenocallis littoralis的7-脱氧水杨酸（2b）和7-脱氧水-二氢水杨酸（3a）的混合物。然后，用于否则难于分离的有效解决方案允许使用氢化铝锂还原被保护的（4c和5c）醇2b和3a的内酰胺羰基。甲硅烷基酯/丙酮化物保护的6a的裂解（TBAF，然后是H2SO4）给出了胺8。使用X射线晶体结构测定来确定3,4-丙酮化物-5-氮杂-6-脱氧水杨酸（6b），5的结构。 -氮杂-6-脱氧水杨酸（8a）和5-氮杂-6-脱氧-反式二氢水杨酸（9a，9b）。针对鼠类P388淋巴细胞白血病和一系列人类癌细胞系，通常发现母体天然产物7-脱氧水杨酸（2b）和7-脱氧-反式二氢水杨酸（3a）比具有这种结构修饰的化合物对癌细胞的生长具有更大的抑制作用（GI50 0.1至<0.01 microg / mL）。作为胺8的

  DOI：

  10.1021/np058068l
• 作为产物：
  描述：

  6-溴苯并[d][1,3]二氧代-5-羧酸 在 吡啶 、 盐酸 、 palladium diacetate 、 氰基磷酸二乙酯 、 双硫磷 、 sodium methylate 、 thallium(I) acetate 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (2S,3R,4,5,4aR)-2,3,4-Triacetoxy-3,4,4a,5-tetrahydro<1,3>dioxolo<4,5-j>phenanthridin-6(2H)-on
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成（+）-甘氨酸

  摘要：

  描述了从D-葡萄糖开始的立体选择性的标题化合物的全合成。该合成过程中的关键步骤是重构Ferer重排以构建光学活性的环己烯酮（C-ring），以及Pd催化的分子内Heck反应以构建菲啶酮骨架。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80030-a

文献信息

• Cyclit-Reaktionen, VIII. Synthese von enantiomerenreinem (+)-Lycoricidin ausD-Glucose
  作者：Hans Paulsen、Mathias Stubbe

  DOI：10.1002/jlac.198319830404

  日期：1983.4.15

  Die Synthese von enantiomerenreinem (+)-Lycoricidin (1) aus D-Glucose wird beschrieben. Der Schlüsselschritt der Reaktionsfolge ist die Addition des aromatischen Anions 31 an den Nitroolefin-Zucker 18, der zu den verzweigten Nitrozuckern 32 und 33 führt. Durch intramolekulare Aldolreaktion ist nach Freisetzung der Aldehydgruppe in 32 über 34 das Lacton 35 erhältlich, das einen verzweigten Nitroinosit

  描述了由D-葡萄糖合成对映体纯的（+）-lycoricidin（1）。反应顺序中的关键步骤是将芳香族阴离子31添加到硝基烯烃糖18中，从而生成支链硝基糖32和33。分子内醛醇缩合反应，在醛基的解放后32，可以使用以获得内酯35经由34，其中包含的支链nitroinositol粘膜配置。35中的硝基还原产生氨基化合物38，其内酯分组为内酰胺40。可以搬迁。通过选择性地苯甲酰化可从40得到的三苯甲酸酯43通过除去水而得到衍生物47，从中可以得到游离的（+）-番茄红素（1）。（+）-番茄红素（1）及其三乙酸酯49与天然产物相同。
• [EN] SYNTHESIS OF SODIUM NARCISTATIN AND RELATED COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHESE DE NARCISTATINE DE SODIUM ET COMPOSES ASSOCIES
  申请人：STATE OF ARIZONA ACTING FOR AN

  公开号：WO2006076726A1

  公开（公告）日：2006-07-20

  (EN) The present invention involves use of the compounds narciclasine (2a) and 7-deoxy-narciclasine (2c), which are obtained via isolation from the medicinal plant species Narcissus (Amaryllidaceae), as precursors in a novel synthesis method in which each of these compounds are selectively hydrogenated to produce trans-dihydronarciclasine (1a) and 7-deoxy-trans-dihydronarciclasine (1c). Also described herein is a novel synthesis method for producing sodium narcistatin (11) from narciclasine (2a). Further described herein are certain novel 3,4-cyclic phosphate prodrugs, including sodium-7-deoxynarcistatin (8), sodium-7-deoxy-transdihydronarcistatin (9), and sodium transdihydronarcistatin (10).(FR) L'invention concerne l'utilisation de composés narciclasine (2a) et 7-déoxy-narciclasine (2c), obtenus par isolation à partir de l'espèce végétale médicinale Narcissus (Amaryllidaceae), en tant que précurseurs dans un nouveau procédé de synthèse dans lequel chacun de ces composés est sélectivement hydrogéné afin que soient produites de la trans-dihydronarciclasine (1a) et de la 7-déoxy-trans-dihydronarciclasine (1c). L'invention concerne également un nouveau procédé de synthèse pour la production de narcistatine de sodium (11) à partir de narciclasine (2a). L'invention concerne en outre certains nouveaux promédicaments de phosphate 3,4 cyclique, à savoir : sodium-7-déoxynarcistatine (8), sodium-7-déoxy-transdihydronarcistatine (9), et sodium transdihydronarcistatine (10).

  本发明涉及使用从医用植物品种水仙属（石蒜科）中分离得到的化合物narciclasine（2a）和7-去氧-narciclasine（2c）作为前体，进行新型合成方法，其中每个化合物都被选择性氢化以产生trans-dihydronarciclasine（1a）和7-去氧-trans-dihydronarciclasine（1c）。本文还描述了一种从narciclasine（2a）制备钠narcistatin（11）的新型合成方法。此外，本文还描述了某些新型3,4-环磷酸酯前药，包括：sodium-7-deoxynarcistatin（8）、sodium-7-deoxy-transdihydronarcistatin（9）和sodium transdihydronarcistatin（10）。
• Isocarbostyril alkaloids from Haemanthus kalbreyeri
  作者：Shibnath Ghosal、Shripati Singh、Yatendra Kumar、Radhey S. Srivastava

  DOI：10.1016/0031-9422(89)80061-5

  日期：1989.1

  Abstract Two new isocarbostyril alkaloids, 7-deoxypancratistatine and pancratiside (= pancratistatine-2- O -β- d - glucoside), were isolated from the resting bulbs of Haemanthus kalbreyeri . The structures of the two alkaloids were established by comprehensive spectral analyses and chemical transformations. The plant growth regulatory profile of these two alkaloids and three other isocarbostyril congeners

  摘要 从Haemanthus kalbreyeri 的休眠球茎中分离得到两种新的异喹啉生物碱，7-脱氧pancratistatine 和pancratiside（= pancratistatine-2-O-β-d-glucoside）。通过综合光谱分析和化学转化确定了两种生物碱的结构。评价了这两种生物碱和其他三种异喹啉同系物水仙花碱、7-脱氧萘甲素和 pancratistatine 的植物生长调节特性。Haemanthus kalbreyeri 提供了一种新的抗肿瘤生物碱 pancratistatine 的来源。
• Improved Synthesis of Lycoricidine Triacetate
  作者：Bheemarao G. Ugarkar、Jay Dare、Ernst M. Schubert

  DOI：10.1055/s-1987-28056

  日期：——

  The synthesis of lycoricidine triacetate by a modified pathway is described. In this preparation, catalytic amounts of osmium tetroxide are used to stereospecifically introduce two hydroxy groups, rendering the title compound via two novel intermediates.

  本文描述了通过改良途径合成三乙酸石蒜碱的过程。在该制备中，使用催化量的四氧化锇来立体选择性引入两个羟基，通过两个新颖的中间体得到标题化合物。
• Total synthesis of (+)-lycoricidine and its 2-epimer from D-glucose
  作者：Noritaka Chida、Masami Ohtsuka、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1021/jo00068a045

  日期：1993.7

  Stereoselective total synthesis of antimitotic alkaloid (+)-lycoricidine (1) and its 2-epimer (30) was accomplished starting from D-glucose. The key steps in this synthesis are (i) a catalytic version of the Ferrier rearrangement for the preparation of the optically active substituted cyclohexenone (the C-ring of lycoricidine) and (ii) a Pd-catalyzed intramolecular Heck-typE, reaction for construction of the phenanthridone skeleton. A preliminary biological assay revealed that the stereochemistry at the 2-position of lycoricidine plays an important role in its cytotoxic activity.

表征谱图