octa-1,7-diyn-3-ol | 188346-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: octa-1,7-diyn-3-ol
• CAS: 188346-15-8
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: PRNKPBQGXZOSID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octa-1,7-diyn-3-ol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride copper(l) iodide 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 7-phenyl-9-(phenylsulfonyl)bicyclo[4.3.0]nona-1,6-dien-8-one
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-catalyzed Pauson–Khand reaction of 1-phenylsulfonyl-1,2-octadien-7-yne derivatives

  摘要：

  The Rh(I)-catalyzed PKR of 1-phenylsulfonyl- 1,2-octadien-7-ynes and their aza derivatives exclusively produced the corresponding 9-phenylsulfonylbicyclo[4.3.0]nona-1,6-dien-8-ones and no 4-(phenylsulfonylmethylidene)bicyclo [3.3. 0]oct-1-en-3-ones could be detected. Thus, the ring-closing pattern was found to be the same as those of the previously reported 3-phenylsulfonyl-1,2-octadien-7-yne derivatives. However, the formation of 4-(phenylsulfonylmethylidene)-7-oxabicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones was observed as a minor product when the 5-oxa congeners were used. In addition, a larger ring-sized product, 10-phenylsulfonyl-5-azabicyclo[5.3.0]deca-1,7-dien-9-one derivative, was obtained from the 6-aza derivative of 1-phenylsulfonyl-1,2-nonadien-8-yne. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.04.005
• 作为产物：
  描述：

  5-Hexynamide, N-methoxy-N-methyl-6-(trimethylsilyl)- 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 octa-1,7-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  1,11-二烯-3,9-二炔苯甲酸酯的金催化双环异构化反应中配体控制的产物选择性

  摘要：

  描述了一种从金 (I) 催化双环异构化 1,11-二烯-3,9-二炔苯甲酸酯制备三环桥连庚烯酮和己烯酮的合成方法。通过微调 Au(I) 催化剂配体的空间性质，实现了产品选择性的差异。在[MeCNAu(JohnPhos)](+)SbF6(-)(JohnPhos = (1,1'-biphenyl-2-yl)-di-tert-butylphosphine)作为催化剂存在下，串联1,3-酰氧基迁移/金属-纳扎罗夫环化/1,6-烯炔加成/底物的Cope重排被发现选择性地发生以提供桥连庚烯酮加合物。相反，将 Au(I) 催化剂改为 [MeCNAu(Me4tBuXPhos)](+)SbF6(-) (Me4tBuXPhos = di-tert-butyl(2',4',6'-triisopropyl-3,4,5,观察到 6-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基）膦）产生 1,11-dien-3，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02377

文献信息

• Synthesis and Structure of Functionalized Cyclododecadiynes and -dienes
  作者：Christoph Boss、Reinhart Keese

  DOI：10.1002/hlca.19960790811

  日期：1996.12.11

  The cyclododecadiynes 3b–d, 8b–d, and 10b–c with functionalities in two propargylic positions, as well as the monofunctionalized diyne 13b have been prepared from simple open-chain building blocks. In the DMPU ( = N,N'-dimethylpropyleneurea)-assisted ring-closing alkylation of 1,7-diynes, the twelve-membered ring compounds have been prepared in yields of 16–55%. The preparation of the diene-diyne 15

  环十二碳二炔3b-d，8b-d和10b-c在两个炔丙基位置具有功能性，以及单官能化的二炔13b已由简单的开链结构单元制备。在DMPU（= N，N'-二甲基丙烯脲）辅助的1,7-二炔的闭环烷基化反应中，制备了十二元环化合物，产率为16-55％。描述了二烯-二炔15和环十二烷基-5,11-二炔-1,4-二酮18的制备。
• Directed Hydrozirconation of Propargylic Alcohols
  作者：Donghui Zhang、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja075215o

  日期：2007.10.1

  proximity between the hydride and the alkyne.15 Directed hydrometalation and, if necessary, subsequent transmetalation, would yield a branched vinyl zinc (5a, M = ZnCl). Critically, the vinyl zinc species may not isomerize to the less hindered, linear product via hydrozirconation/β-hydride elimination.16 Thus ZnCl2 appears to prevent both linear-selective hydrozirconation and isomerization in the presence

  炔烃与 Cp2ZrH(Cl)（施瓦茨试剂）的氢锆反应可靠地、立体定向地和区域选择性地生成乙烯基锆物种。这些有机金属试剂可以参与交叉偶联反应、共轭和亲核加成，并且可以进行羰基化和卤化。1 末端炔烃的氢化锆化反应通常以 >50:1 的选择性进行以形成末端乙烯基锆产物。添加到内部炔烃通常表现出较低的选择性，但产物的初始动力学分布可以通过从二锆中间体消除 β-氢化物达到平衡。2 总是观察到受阻最小的产物。由于这些原因，氢化锆已成为现代合成化学的主要内容。因此，确定加氢金属化的区域选择性是否可以逆转是很有意义的。虽然前所未有，但这样的成就将提供合成有价值的试剂，并可能揭示有机锆化学的基本方面。作为在炔烃官能化反应中利用导向基团的计划的一部分 3,4，我们探索了炔丙醇的氢锆化反应 5。我们开始研究最具挑战性的炔丙醇类，即末端炔烃。因此，与文献报道一致，在碘化后，末端炔烃 1a 提供了作为单一区域异构体的末端乙烯基碘化物
• Ligand-Controlled Product Selectivity in Gold-Catalyzed Double Cycloisomerization of 1,11-Dien-3,9-Diyne Benzoates
  作者：Weidong Rao、Dewi Susanti、Benjamin James Ayers、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1021/jacs.5b02377

  日期：2015.5.20

  bridged heptenones and hexenones from gold(I)-catalyzed double cycloisomerization of 1,11-dien-3,9-diyne benzoates is described. A divergence in product selectivity was achieved by fine-tuning the steric nature of the ligand of the Au(I) catalyst. In the presence of [MeCNAu(JohnPhos)](+)SbF6(-) (JohnPhos = (1,1'-biphenyl-2-yl)-di-tert-butylphosphine) as the catalyst, tandem 1,3-acyloxy migration/metallo-Nazarov

  描述了一种从金 (I) 催化双环异构化 1,11-二烯-3,9-二炔苯甲酸酯制备三环桥连庚烯酮和己烯酮的合成方法。通过微调 Au(I) 催化剂配体的空间性质，实现了产品选择性的差异。在[MeCNAu(JohnPhos)](+)SbF6(-)(JohnPhos = (1,1'-biphenyl-2-yl)-di-tert-butylphosphine)作为催化剂存在下，串联1,3-酰氧基迁移/金属-纳扎罗夫环化/1,6-烯炔加成/底物的Cope重排被发现选择性地发生以提供桥连庚烯酮加合物。相反，将 Au(I) 催化剂改为 [MeCNAu(Me4tBuXPhos)](+)SbF6(-) (Me4tBuXPhos = di-tert-butyl(2',4',6'-triisopropyl-3,4,5,观察到 6-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基）膦）产生 1,11-dien-3，
• Rh(I)-catalyzed Pauson–Khand reaction of 1-phenylsulfonyl-1,2-octadien-7-yne derivatives
  作者：Fuyuhiko Inagaki、Takamasa Kawamura、Chisato Mukai

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.005

  日期：2007.6

  The Rh(I)-catalyzed PKR of 1-phenylsulfonyl- 1,2-octadien-7-ynes and their aza derivatives exclusively produced the corresponding 9-phenylsulfonylbicyclo[4.3.0]nona-1,6-dien-8-ones and no 4-(phenylsulfonylmethylidene)bicyclo [3.3. 0]oct-1-en-3-ones could be detected. Thus, the ring-closing pattern was found to be the same as those of the previously reported 3-phenylsulfonyl-1,2-octadien-7-yne derivatives. However, the formation of 4-(phenylsulfonylmethylidene)-7-oxabicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones was observed as a minor product when the 5-oxa congeners were used. In addition, a larger ring-sized product, 10-phenylsulfonyl-5-azabicyclo[5.3.0]deca-1,7-dien-9-one derivative, was obtained from the 6-aza derivative of 1-phenylsulfonyl-1,2-nonadien-8-yne. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.