2,4-己二烯酸,1,1-二甲基乙基酯,(E,Z)- | 138605-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2,4-己二烯酸,1,1-二甲基乙基酯,(E,Z)-
• 英文名称: tert-butyl (2E,4Z)-hexa-2,4-dienoate
• CAS: 138605-05-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: DWLJFWYRDKIGKW-IGTJQSIKSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-己二烯酸,1,1-二甲基乙基酯,(E,Z)- 在 双氧水 、 tris(trans-1,2-bis(4-tert-butylphenyl)ethene)nickel⁽⁰⁾ 、 C₄₄H₃₄NO₂P 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 74.75h， 生成 methyl (5S,6R,E)-6-hydroxy-5-methyl-6-phenylhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化的醛和缺电子 1,3-二烯的对映选择性偶联遵循逆区域化学过程

  摘要：

  文献中已知醛与山梨酸酯和相关缺电子 1,3-二烯的镍催化还原偶联发生在酯近端的 π 键处，得到醛醇型产物。与这条已建立的路径形成鲜明对比的是，VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体与稳定的镍预催化剂相结合，形成了一个区域互补过程，因为 C-C 键的形成仅在远端烯烃位点进行，从而产生带有丙烯酸酯手柄的脱氧丙酸酯类产品; 它们可以以反配置或同步配置的形式制作。除了这种有利的反向途径外，该反应还具有出色的化学选择性、非对映选择性和对映选择性；此外，它可以扩展到F的催化形成3 个C 取代的手性中心。使用二烯基频哪醇硼酸酯代替山梨酸酯也是可能的，这为获得具有光学活性形式的有价值的手性硼酸化结构单元打开了大门。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09328
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1-溴-1-丙烯 、 丙烯酸叔丁酯 在 四丁基氯化铵 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以27%的产率得到2,4-己二烯酸,1,1-二甲基乙基酯,(E,Z)-
  参考文献：
  名称：

  镍催化的醛和缺电子 1,3-二烯的对映选择性偶联遵循逆区域化学过程

  摘要：

  文献中已知醛与山梨酸酯和相关缺电子 1,3-二烯的镍催化还原偶联发生在酯近端的 π 键处，得到醛醇型产物。与这条已建立的路径形成鲜明对比的是，VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体与稳定的镍预催化剂相结合，形成了一个区域互补过程，因为 C-C 键的形成仅在远端烯烃位点进行，从而产生带有丙烯酸酯手柄的脱氧丙酸酯类产品; 它们可以以反配置或同步配置的形式制作。除了这种有利的反向途径外，该反应还具有出色的化学选择性、非对映选择性和对映选择性；此外，它可以扩展到F的催化形成3 个C 取代的手性中心。使用二烯基频哪醇硼酸酯代替山梨酸酯也是可能的，这为获得具有光学活性形式的有价值的手性硼酸化结构单元打开了大门。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09328

文献信息

• Enantioselective epoxidation of conjugated dienes and enynes. Trans-epoxides from cis-olefins
  作者：Nam Ho Lee、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80212-o

  日期：1991.11

  Asymmetric epoxidation of conjugated dienes and enynes catalyzed by (salen)Mn(III) complex 1 takes place with high chemoselectivity to afford monoepoxides exclusively. Reactions of cis-enynes proceed with very high levels of asymmetric induction, with trans-alkynyl epoxides as the major products.

  （salen）Mn（III）配合物1催化的共轭二烯和烯炔的不对称环氧化反应具有很高的化学选择性，仅生成单环氧化物。顺式烯炔的反应以很高水平的不对称诱导进行，反式炔基环氧化物为主要产物。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Coupling of Aldehydes and Electron-Deficient 1,3-Dienes Following an Inverse Regiochemical Course
  作者：Thomas Q. Davies、Jae Yeon Kim、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.2c09328

  日期：2022.10.19

  The nickel catalyzed reductive coupling of aldehydes with sorbate esters and related electron-deficient 1,3-dienes are known in the literature to occur at the π-bond proximal to the ester to afford aldol-type products. In stark contrast to this established path, a VAPOL-derived phosphoramidite ligand in combination with a bench-stable nickel precatalyst brokers a regiocomplementary course in that C–C

  文献中已知醛与山梨酸酯和相关缺电子 1,3-二烯的镍催化还原偶联发生在酯近端的 π 键处，得到醛醇型产物。与这条已建立的路径形成鲜明对比的是，VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体与稳定的镍预催化剂相结合，形成了一个区域互补过程，因为 C-C 键的形成仅在远端烯烃位点进行，从而产生带有丙烯酸酯手柄的脱氧丙酸酯类产品; 它们可以以反配置或同步配置的形式制作。除了这种有利的反向途径外，该反应还具有出色的化学选择性、非对映选择性和对映选择性；此外，它可以扩展到F的催化形成3 个C 取代的手性中心。使用二烯基频哪醇硼酸酯代替山梨酸酯也是可能的，这为获得具有光学活性形式的有价值的手性硼酸化结构单元打开了大门。