(+/-)-methyl 2-[(hydroxy)(4-hydroxyphenyl)methyl]acrylate | 500163-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-methyl 2-[(hydroxy)(4-hydroxyphenyl)methyl]acrylate
• 英文别名: methyl 3-hydroxy-2-methylene-3-(4-hydroxyphenyl)propanoate；methyl 3-hydroxy-3-(4-hydroxyphenyl)-2-methylenepropanoate；Kgsniukorcjyed-uhfffaoysa-；methyl 2-[hydroxy-(4-hydroxyphenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 500163-44-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: KGSNIUKORCJYED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.7±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl 2-[(hydroxy)(4-hydroxyphenyl)methyl]acrylate 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 methyl 3-(2-(4-hydroxybenzoyl)-3-methoxy-3-oxopropyl)indolizine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Catalyst-Free Conjugate Addition of Indolizines to In Situ-Generated Oxidized Morita–Baylis–Hillman Adducts

  摘要：

  Sequential one-pot 2-iodoxybenzoic acid (IBX) oxidation of Morita-Baylis-Hillman (MBH) adducts followed by catalyst-free indolizine conjugate addition was developed. The wide scopes of MBH adducts and indolizines were investigated, and densely functionalized adducts were obtained in yields of up to 94%. The conjugate addition step occurred in less than a minute at room temperature with total regioselectivity toward indolizine C3 carbon. Less nucleophilic C1 carbon was also alkylated when C3-substituted indolizines were employed as the substrate.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00189
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯甲醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 乌洛托品 作用下， 反应 312.0h， 以45%的产率得到(+/-)-methyl 2-[(hydroxy)(4-hydroxyphenyl)methyl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  六亚甲基四胺作为 Baylis-Hillman 反应中廉价且方便的替代催化剂：具有抗疟疾活性的芳香族化合物的合成

  摘要：

  六亚甲基四胺 (7, HMT) 是芳香醛与丙烯酸甲酯或丙烯腈之间的 Baylis-Hillman 反应中廉价的替代催化剂。事实证明，使用 0.1 equiv 或 1.0 equiv 的 HMT 是制备 1,8a-c,h、9a-c 和 10 的有效催化剂，产率从好到高。Baylis-Hillman 加合物 9c 和 10 在体外显示出对恶性疟原虫的高效力（抗疟疾活性），并且使用我们的方法也有效地制备了新化合物 9f、h、i。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822409

文献信息

• The Morita–Baylis–Hillman reaction in aqueous–organic solvent system
  作者：Rodrigo O.M.A. de Souza、Vera L.P. Pereira、Pierre M. Esteves、Mario L.A. A. Vasconcellos

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.140

  日期：2008.10

  mixed at different proportions can give good to excellent yields and short reaction times for the Morita–Baylis–Hillman reaction. The present Letter details our findings in the Morita–Baylis–Hillman reaction between several aromatic aldehydes and methyl acrylate or acrylonitrile. The selection of the catalyst was also evaluated and DABCO affored the best results when compared to DBU, DMAP, HMT, Imidazole

  我们发现，以不同的比例混合的水和有机溶剂可以使Morita-Baylis-Hillman反应的收率和反应时间短。本信详细介绍了我们在几种芳香醛与丙烯酸甲酯或丙烯腈之间的森田-贝利斯-希尔曼反应中的发现。与DBU，DMAP，HMT，咪唑和三乙胺相比，DABCO的催化剂选择也得到了最好的评价。
• Hexamethylenetetramine as a Cheap and Convenient Alternative Catalyst in the Baylis-Hillman Reaction: Synthesis of Aromatic Compounds with Anti-Malarial Activity
  作者：M. Vasconcellos、R. O. M. A. de Souza、Bruno Meireles、Lúcia Aguiar

  DOI：10.1055/s-2004-822409

  日期：——

  Hexamethylenetetramine (7, HMT) is a cheap alternative catalyst in the Baylis-Hillman reaction between aromatic aldehydes and methyl acrylate or acrylonitrile. The use of 0.1 equiv or 1.0 equiv of HMT proved to be an efficient catalyst for the preparation of 1,8a-c,h, 9a-c and 10 in good to high yieds. The Baylis-Hillman adducts 9c and 10 show high potency against P. falciparum in vitro (anti-malarial

  六亚甲基四胺 (7, HMT) 是芳香醛与丙烯酸甲酯或丙烯腈之间的 Baylis-Hillman 反应中廉价的替代催化剂。事实证明，使用 0.1 equiv 或 1.0 equiv 的 HMT 是制备 1,8a-c,h、9a-c 和 10 的有效催化剂，产率从好到高。Baylis-Hillman 加合物 9c 和 10 在体外显示出对恶性疟原虫的高效力（抗疟疾活性），并且使用我们的方法也有效地制备了新化合物 9f、h、i。
• Ultrasound in Baylis–Hillman reactions with aliphatic and aromatic aldehydes: scope and limitations
  作者：Fernando Coelho、Wanda P. Almeida、Demetrius Veronese、Cristiano R. Mateus、Elizandra C. Silva Lopes、Rodrigo C. Rossi、Gabriel P.C. Silveira、César H. Pavam

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00822-0

  日期：2002.9

  The utilization of ultrasound radiation in the Baylis–Hillman reaction with several aldehydes (aromatics and aliphatics) and different α,β-unsaturated reactants is described. For all aldehydes tested, the utilization of ultrasound sources augmented the reaction rate and the chemical yields. The use of ultrasound with two different catalysts (tri-n-butylphosphine and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane [DABCO])

  描述了超声波在Baylis-Hillman反应中与几种醛（芳族化合物和脂族化合物）以及不同的α，β-不饱和反应物的利用。对于所有测试的醛，超声源的利用提高了反应速率和化学收率。超声的用两种不同的催化剂的使用（三- Ñ丁基膦和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷[DABCO]）还研究。据清楚地表明，DABCO是用于催化超声的影响比是三下的Baylis-Hillman反应更有效Ñ丁基膦。当DABCO的浓度增加时，未观察到对反应速率的影响。
• Does the DABCO-catalysed reaction of 2-hydroxybenzaldehydes with methyl acrylate follow a Baylis–Hillman pathway?
  作者：Perry T. Kaye、Musiliyu A. Musa、Xolani W. Nocanda、Ross S. Robinson

  DOI：10.1039/b300360d

  日期：2003.3.27

  Evidence is presented which supports the intermediacy of dipolar Baylis-Hillman-type adducts in the synthesis of coumarin and chromene derivatives from the reaction of 2-hydroxybenzaldehydes with methyl acrylate in the presence of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO).

  提出的证据支持在2-羟基苯甲醛与丙烯酸甲酯在1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）存在下合成香豆素和色烯衍生物中偶极Baylis-Hillman型加合物的中间体。 ）。
• Controlled and Efficient Synthesis of Quinoline Derivatives from Morita–Baylis–Hillman Adducts by Palladium-Catalyzed Heck Reaction and Cyclization
  作者：Kodirajan Selvakumar、Kandapalam Lingam、Rama Varma、Veerappan Vijayabaskar

  DOI：10.1055/s-0034-1379938

  日期：——

  An efficient synthesis of 2,3-disubstituted quinoline derivatives from easily accessible (het)aryl-substituted Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts was achieved by an approach involving a palladium-catalyzed Heck reaction and cyclization. This strategy converts the MBH adducts into α-benzyl β-keto ester derivatives that can cyclize into the corresponding quinolines in good yields.

  通过涉及钯催化的 Heck 反应和环化的方法，实现了从易于获得的（杂）芳基取代的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 加合物有效合成 2,3-二取代喹啉衍生物。该策略将 MBH 加合物转化为 α-苄基 β-酮酯衍生物，该衍生物可以高产率环化成相应的喹啉。

表征谱图