N-(hex-5-en-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide | 898832-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(hex-5-en-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-hex-5-en-2-yl-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 898832-97-8
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂S
• 分子量: 253.365
• InChiKey: LUWDRLDJWRUNJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(hex-5-en-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 Oxone 、 potassium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到2 -(bromomethyl)-5-methyl-1-tosylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的氮杂杂环，胺的远程 C-H 去饱和

  摘要：

  大多数药物在五元或六元环中含有一个氮原子。为了快速获得这两种氮杂杂环化合物，我们试图开发一种远程 C-H 胺去饱和方法。受五元吡咯烷的 Hofmann-Löffler-Freytag (HLF) 合成的启发，我们解决了通过氢原子转移合成六元哌啶的百年挑战。在这里，我们提出了一个 双，通过双催化进行邻位 C-H 氧化，需要 Ir 光催化引发 1,5-HAT 由 N 中心自由基和 Cu 催化拦截 C 中心自由基以促进去饱和。通过这种机制，两个 C-H 键（δ 和 ε 到 N）被区域选择性地从烷基链的无偏、远程位置移除。超过 50 个实例说明了合成内部和末端 δ 乙烯基胺和氮杂杂环的效率、选择性、官能团耐受性和药用价值。机理实验探索了烷基铜中间体，以及 HAT 和消除步骤的动力学和区域选择性。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.10.022
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-2-醇 在 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(hex-5-en-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  BF3激活高价碘试剂选择性合成3-氟哌啶

  摘要：

  氟化哌啶有着广泛的应用，尤其是在新型疗法和农用化学品的开发中。BF 3 -活化的芳基碘(III)羧酸盐促进的烯基N-甲苯磺酰胺环化是构建3-氟哌啶的一种有吸引力的策略，但它存在竞争性氧代胺化引起的选择性问题以及无法轻松调节反应的非对映选择性。在此，我们报告了在环状和非环状底物上进行的反应条件的逐项优化，并概述了基于底物和试剂的立体选择性、区域选择性和化学选择性的起源。进行了广泛的机理研究，包括多核 NMR 光谱、氘标记、立体定义底物上的重排以及反应产物的仔细结构分析（NMR 和 X 射线）。这揭示了使用 I(III) 化学实现 3-氟哌啶的可控制备的关键过程和相互作用，并提供了对该反应机制的深入理解。简而言之，我们提出BF 3配位I(III) 试剂攻击C=C 产生相应的碘(III) 离子，然后进行非对映决定的5-外环化。具有环外σ-烷基-I(III)部分的瞬时形成的吡咯烷可以进一步经历氮丙

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00944

文献信息

• A New, Simple Synthesis of <i>N</i>-Tosyl Pyrrolidines and Piperidines
  作者：Maria Marcotullio、Valerio Campagna、Silvia Sternativo、Ferdinando Costantino、Massimo Curini

  DOI：10.1055/s-2006-942488

  日期：2006.8

  lodocyclization of unsaturated tosylamides promoted by Oxone® oxidation of KI afforded, in good yields, N-tosyl iodopyrrolidines and piperidines. A new, simple method for the conversion of alcohols to tosylamides is presented.

  通过 Oxone® 氧化 KI 促进的不饱和甲苯磺酰胺的碘环化以良好的收率提供了 N-甲苯磺酰基碘吡咯烷和哌啶。介绍了一种将醇转化为甲苯磺酰胺的简单新方法。
• Calcium(II)-Catalyzed Intra- and Intermolecular Hydroamidation of Unactivated Alkenes in Hexafluoroisopropanol
  作者：Chenxiao Qi、Felix Hasenmaile、Vincent Gandon、David Lebœuf

  DOI：10.1021/acscatal.7b04271

  日期：2018.3.2

  found to be a highly efficient promoter system for the intra- and intermolecular hydroamidation of unactivated alkenes. Unlike other methods, a vast array of functional groups is tolerated at the nitrogen and alkene moieties. The reaction produces the corresponding nitrogen-containing compounds in excellent yields and good diastereoselectivities. The use of HFIP as solvent proved crucial for the proper

  发现三氟化钙（II）盐和六氟异丙醇（HFIP）的组合是用于未活化烯烃的分子内和分子间加氢酰胺化的高效促进剂体系。与其他方法不同，在氮和烯烃部分可以容忍大量官能团。该反应以优异的产率和良好的非对映选择性产生了相应的含氮化合物。事实证明，使用HFIP作为溶剂对于正确进行此转化至关重要。通过DFT计算合理化了它的作用，以及钙及其NTf 2配体的作用。这些计算表明[（NTf 2）Ca（HFIP）n ] +配合物如何通过NTf的碱性位点活化酰胺。2个配体和烯烃带有一个酸性HFIP质子。与钙中心的配位会加剧HFIP的酸度，随着n的增加而增加。
• Hexafluoroisopropanol‐Promoted Haloamidation and Halolactonization of Unactivated Alkenes
  作者：Chenxiao Qi、Guillaume Force、Vincent Gandon、David Lebœuf

  DOI：10.1002/anie.202010846

  日期：2021.1.11

  intermediate is typically mentioned, but limited mechanistic evidence supports it. Reported here is an efficient metal‐ and oxidant‐free protocol to achieve the haloamidation of olefins, promoted by hexafluoroisopropanol, along with a DFT investigation of the mechanism. These findings should guide the future development of more complex transformations in the field of halofunctionalization.

  带有卤化物官能团的吡咯烷和哌啶衍生物是药物发现中的主要组成部分，因为卤化物可以充当后修饰的锚点。原则上，构建这些框架的最简单方法之一是烯烃的卤化。尽管在该领域已经取得了进展，特别是随着对映选择性形式的发展，但是该反应在反应性方面仍然充满局限性。此外，剩下的主要问题是了解工作机制。通常提到卤化中间产物的形成，但是有限的机械证据支持它。此处报道的是一种有效的无金属和氧化剂的方案，可实现由六氟异丙醇促进的烯烃的卤代酰胺化反应，以及对该机理的DFT研究。
• Pyrrolidine and Piperidine Formation via Copper(II) Carboxylate-Promoted Intramolecular Carboamination of Unactivated Olefins:  Diastereoselectivity and Mechanism
  作者：Eric S. Sherman、Peter H. Fuller、Dhanalakshmi Kasi、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/jo070321u

  日期：2007.5.1

  olefin substrates examined were more reactive than those with internal olefins, and the latter terminated in elimination rather than carbon−carbon bond formation. The efficiency of the reaction was enhanced by the use of more organic soluble copper(II) carboxylate salts, copper(II) neodecanoate in particular. The reaction times were reduced by the use of microwave heating. High levels of diastereoselectivity

  描述了扩大的底物范围和对羧酸铜（II）促进的未活化烯烃分子内碳氨基化反应机理的深入分析。该方法提供了获得N-官能化的吡咯烷和哌啶的途径。芳族和脂族的γ-和δ-烯基N-芳基磺酰胺都有效地经历了氧化环化反应。ñ-苄基-2-烯丙基苯胺也经历了氧化环化。所检测的末端烯烃底物比与内部烯烃的底物反应性更高，后者终止于消除反应，而不是碳-碳键的形成。通过使用更多有机可溶的羧酸铜（II）盐，特别是新癸酸铜（II），可以提高反应效率。通过使用微波加热减少了反应时间。在合成2,5-二取代的吡咯烷中观察到高水平的非对映选择性，其中顺式替换模式占主导地位。在观察到的反应性的背景下，以及与其他试剂和条件促进的类似反应相比，讨论了反应的机理。我们的证据支持了一种机制，其中N-C键是通过分子内合成的氨基缩合形成的，而C-C键是通过分子内将伯碳原子加成到芳环上而形成的。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Aminoacetoxylation of Unactivated Alkenes with Hydrogen Peroxide as Oxidant
  作者：Haitao Zhu、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00373

  日期：2015.3.20

  A palladium-catalyzed intramolecular aminoacetoxylation of unactivated alkenes was developed in which H2O2 was used as the sole oxidant. A variety of 3-acetoxylated piperidines were obtained in good yields with good to excellent regio- and diastereoselectivities. Mechanistic study revealed that the addition of di(2-pyridyl) ketone (dpk) ligand was crucial to promote the oxidative cleavage of the C–Pd(II)

  开发了钯催化的未活化烯烃的分子内氨基乙酰氧基化反应，其中H 2 O 2被用作唯一的氧化剂。以良好的产率获得了各种3-乙酰氧基化的哌啶，具有良好或优异的区域和非对映选择性。机理研究表明，添加二（2-吡啶基）酮（dpk）配体对于促进H 2 O 2氧化C-Pd（II）键产生C-OAc键至关重要。