(4S)-4-(2-benzyloxy-1,1-dimethylethyl)-2,2-dimethyl[1,3]dioxane | 224968-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-4-(2-benzyloxy-1,1-dimethylethyl)-2,2-dimethyl[1,3]dioxane
• 英文别名: (S)-4-(2-benzyloxy-1,1-dimethylethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane；4(S)-[2-methyl-1-benzyloxy-prop-2-yl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane；(4S)-2,2-dimethyl-4-(2-methyl-1-phenylmethoxypropan-2-yl)-1,3-dioxane
• CAS: 224968-23-4
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃
• 分子量: 278.392
• InChiKey: ZZKSMWRNGLAHHX-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-(2-benzyloxy-1,1-dimethylethyl)-2,2-dimethyl[1,3]dioxane 在 palladium on activated charcoal 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -70.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.5h， 生成 (4S)-4-(2-methyl-3-oxohept-6-en-2-yl)-2,2-dimethyl[1,3]dioxane
  参考文献：
  名称：

  Efficient Chiral Pool Synthesis of the C1-C6 Fragment of Epothilones

  摘要：

  描述了一种从易得的手性原料(-)-泛内酯出发，高效合成紫杉醇C1-C6片段的手性池合成方法。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834936
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium tert-butylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 (4S)-4-(2-benzyloxy-1,1-dimethylethyl)-2,2-dimethyl[1,3]dioxane
  参考文献：
  名称：

  Efficient Chiral Pool Synthesis of the C1-C6 Fragment of Epothilones

  摘要：

  描述了一种从易得的手性原料(-)-泛内酯出发，高效合成紫杉醇C1-C6片段的手性池合成方法。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834936

文献信息

• C1-C6-epothilone fragments and process for the production of C1-C6-fragments of epothilones and derivatives thereof
  申请人：Schering AG

  公开号：US20030176710A1

  公开（公告）日：2003-09-18

  This invention describes C 1 -C 6 -epothilone fragments and an efficient process for the production of C 1 -C 6 -fragments of epothilones and derivatives thereof.

  这项发明描述了C1-C6-依波酮片段以及一种高效的生产依波酮及其衍生物的C1-C6片段的方法。
• Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Naoki Yoshikawa、Yoichi M. A. Yamada、Jagattaran Das、Hiroaki Sasai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja990031y

  日期：1999.5.1

  The direct catalytic asymmetric aldol reaction using aldehydes and unmodified ketones is described for the first time herein. This reaction was first found to be promoted by 20 mol % of anhydrous (R)-LLB (L = lanthanum, L = lithium, B = (R)-binaphthol moiety) at -20 OC, giving a variety of aldol products in ee's ranging from 44 to 94%. This asymmetric reaction has been greatly improved by developing a new heteropolymetallic asymmetric catalyst [(R)-LLB, KOH, and H2O]. Using 3-8 mol % of this catalyst, a variety of direct catalytic asymmetric aldol reactions were again found to proceed smoothly, affording aldol products in ee's ranging from 30 to 93% and in good to excellent yields. Interestingly, the use of this new heteropolymetallic asymmetric catalyst has realized a diastereoselective and enantioselective aldol reaction using cyclopentanone for the first time. It is also noteworthy that a variety of aldehydes, including hexanal, can be utilized for the current direct catalytic asymmetric aldol reaction. Chiral aldehydes containing alpha-hydrogen including (S)-hydrocinnamaldehyde-alpha-d have been found to produce the corresponding aldol products with negligible racemization (0-4%) at the a-position One of the aldol products has been successfully converted to the key synthetic intermediates of epothilone A and bryostatin 7. The possible structure of the heteropolymetallic catalyst is also discussed. Finally, mechanistic studies have revealed a characteristic reaction pathway, namely that the reaction is kinetically controlled and the rate-determining step is the deprotonation of the ketone. This is consistent with the fact that the reaction rate is independent of the concentration of the aldehyde.
• [DE] C1-C6-EPOTHILON-FRAGMENTE UND VERFAHREN FÜR DIE HERSTELLUNG VON C1-C6-FRAGMENTEN VON EPOTHILONEN UND DEREN DERIVATEN<br/>[EN] C1-C6 FRAGMENTS OF EPOTHILONES AND METHOD FOR PRODUCING SUCH FRAGMENTS AND THE DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] FRAGMENTS C1-C6 D'EPOTHILONES, ET PROCEDE DE PRODUCTION DE TELS FRAGMENTS ET DE LEURS DERIVES
  申请人：SCHERING AG

  公开号：WO2003053949A1

  公开（公告）日：2003-07-03

  ZusamenfassungDie vorliegende Erfindung beschreibt C1-C6-Epothilon-Fragmente und ein effizientes Verfahren für die Herstellung von C1-C6-Fragmenten von Epothilonen und deren Derivaten.