s,s'-三甲烯(p-甲苯硫代磺酸盐) | 3866-79-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 甲苯磺酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: s,s'-三甲烯(p-甲苯硫代磺酸盐)
• 中文别名: 三亚甲基二(硫代对甲苯磺酸酯)；三甲烯二(甲苯硫代磺酸盐)
• 英文名称: 1,3-bis(p-toluenesulfonylthio)propane
• 英文别名: 1,3-bis(tosylsulfanyl)propane；trimethylene di(thiotosylate)；Trimethylene dithiotosylate；1,3-bis-(toluene-4-sulfonylsulfanyl)-propane；1,3-bis-(toluene-4-sulfonylmercapto)-propane；1,3-Bis-(toluol-4-sulfonylmercapto)-propan；1-methyl-4-[3-(4-methylphenyl)sulfonylsulfanylpropylsulfanylsulfonyl]benzene
• CAS: 3866-79-3
• 化学式: C₁₇H₂₀O₄S₄
• mdl: MFCD00014918
• 分子量: 416.607
• InChiKey: QOICHLMIPNOKLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-67 °C
• 沸点：
  592.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.340±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.294
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909090

SDS

三亚甲基二(硫代对甲苯磺酸酯)[活泼亚甲基的保护试剂] 修改号码：2

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模块 1. 化学品
产品名称： Trimethylene Di(thiotosylate) [Protecting Reagent for Active Methylene]
修改号码： 2

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 三亚甲基二(硫代对甲苯磺酸酯)[活泼亚甲基的保护试剂]
百分比： >95.0%(LC)
CAS编码： 3866-79-3
俗名： 1,3-Di(p-tosylthio)propane , 1,3-Propanediyl Di(thiotosylate) ,
Trimethylene Bis(p-toluenethiosulfonate)
分子式： C17H20O4S4

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
修改号码：2
护试剂]

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模块 5. 消防措施
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色-极淡的黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点：
66°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度： 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
稳定性： 一般情况下稳定。
修改号码：2
护试剂]

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模块 10. 稳定性和反应性
反应性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 硫氧化物

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布）: 针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装
卸等方面均作了相应的规定。
修改号码：2
护试剂]

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  s,s'-三甲烯(p-甲苯硫代磺酸盐) 在 甲基碘化镁 、 乙醚 、 乙醇 、 potassium tert-butylate 、 potassium acetate 、 镍 、 叔丁醇 、 苯 作用下， 生成 3β,4β-dimethyl-5α-cholestan-3α-ol
  参考文献：
  名称：

  Beton et al., Journal of the Chemical Society, 1957, p. 753,761

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  sodium 4-methylbenzenesulfinate 、 1,3-二溴丙烷 在 吡啶 、 sulfur 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 86.0h， 以97%的产率得到s,s'-三甲烯(p-甲苯硫代磺酸盐)
  参考文献：
  名称：

  环丁烷-1,2-二酮和环丁三酮的稳定等价物的方便的一锅法制备

  摘要：

  摘要 已经开发了一种非常短、高产的单锅程序来制备半保护的环丁烷-1,2-二酮。该化合物比环丁烷-1,2-二酮本身稳定得多，并允许进一步转化以得到双保护的环丁三酮等价物。

  DOI：

  10.1080/00397910701845308
• 作为试剂：
  描述：

  (1S,4R,5R)-4-prop-2-enyl-2-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one 在 四氢吡咯 、 Jones's reagent 、 s,s'-三甲烯(p-甲苯硫代磺酸盐) 作用下， 生成 (R)-2-((R)-4-Oxo-6,10-dithia-spiro[4.5]dec-2-yl)-pent-4-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Takano, Seiichi; Morimoto, Masamichi; Masuda, Ken'ichi, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1982, vol. 30, # 11, p. 4238 - 4241

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An approach to modified heterocyclic analogues of huperzine A and isohuperzine A. Synthesis of the pyrimidone and pyrazole analogues, and their anticholinesterase activity
  作者：Alan P. Kozikowski、Giuseppe Campiani、Vito Nacci、Alessandro Sega、Ashima Saxena、Bhupendra P. Doctor

  DOI：10.1039/p19960001287

  日期：——

  and the pyrazole analogues of the naturally occurring acetylcholinesterase (AChE) inhibitor huperzine A and its unnatural regioisomer, isohuperzine, are described. The pyrimidone analogues of huperzine A were obtained starting from cyclohexane-1,4-dione monoethylene ketal by first annealing to this monocycle a pyrimidine ring and then constructing the unsaturated three-carbon bridge using the previously

  描述了天然存在的乙酰胆碱酯酶（AChE）抑制剂石杉碱A及其非天然区域异构体异石杉碱的嘧啶酮和吡唑类似物的合成方法。石杉碱甲的嘧啶酮类似物是从环己烷-1,4-二酮单亚乙基缩酮开始，首先退火至该单环一个嘧啶环，然后使用前述的钯催化双环化方法构建的不饱和三碳桥基。事实证明，该合成过程中的主要问题是将亚乙基附属物引入三轮车10。尽管Wittig和Takai烯烃化方案均未成功，最终使用Danheiser方法引入亚乙基部分，该方法涉及两步反应序列，该过程由β-内酯的中间结构组成，该结构继而经历[2 + 2]环还原反应，从而生成所需的烯烃。已经发现这种先前未应用于β-酮酯的β-内酯合成以优异的非对映选择性进行。反过来，β-内酯进行立体有择的脱羧反应以提供作为唯一异构体的E-烯烃产物。此外，从双环[3.3.1]壬烯中间体2开始，我们描述了一种合成策略，用于购买异石杉碱A的修饰杂环类似物。该化学方法提供了一种诱人的方法，用于合成6
• Synthetic studies relevant to biosynthetic research on vitamin B12. Part 1. Syntheses of C-methylated chlorins based on 1-pyrrolines (3,4-dihydropyrroles)
  作者：Alan R. Battersby、Christopher J. R. Fookes、Roger J. Snow

  DOI：10.1039/p19840002725

  日期：——

  Two routes are explored for the synthesis of chlorins geminally substituted in the reduced ring; both involve cyclisations of 1-pyrroline (3,4-dihydropyrrole) systems promoted by copper(II) salts. In the preferred synthesis, a pyrrolomethyl-1-pyrroline is combined with a 5-bromo-5′-bromomethyl-pyrromethene; though not high yielding, this approach involves few steps from readily prepared building blocks

  探索了在还原环中被二甲基取代的二氢卟酚的合成的两种途径。两者都涉及由铜（II）盐促进的1-吡咯啉（3,4-二氢吡咯）系统的环化。在优选的合成中，吡咯甲基-1-吡咯啉与5-溴-5'-溴甲基-吡咯亚甲基结合；尽管收率不高，但这种方法涉及从准备就绪的构建基块开始的几个步骤。
• A Search for New Synthetic Routes toward Siccanin
  作者：Michiharu Kato、Yukio Matsumura、Kiyoshi Heima、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1246/bcsj.61.1991

  日期：1988.6

  11-Acetoxy-12bα-methoxymethyl-4,4,6aα,9-tetramethyl-1,2,3,4,4aα,5,6,6a, 12aβ,12b-decahydro-12H-benzo[a]xanthene (34), which has been expected as a promising key intermediate for the synthesis of siccanin (1), was synthesized via acid-catalyzed cyclization of 1α-(2-hydroxy-6-methoxy-4-methylbenzyl)-8aα-methoxymethyl-2,5,5-trimethyl-1,4,4aα,5,6,7,8,8aα-octahydronaphthalene (13) and isomeric exo olefin 21. The phenol acetate 34, however, was so resistant to oxidation that no corresponding 12-oxo derivative, which was expected to provide 11-acetoxy-12bα-acetoxymethyl-12-oxo-4,4,6aα,9-tetramethyl-1,2,3,4,4aα,5,6,6a,12aα,12b-decahydro-12H-benzo[a]xanthene (4) on epimerization at its C(12a) position as well as hydrofuran ring formation at the C(12) position with its angular methoxymethyl substituent, was obtained.

  11-乙酰氧基-12bα-甲氧甲基-4,4,6aα,9-四甲基-1,2,3,4,4aα,5,6,6a,12aβ,12b-十氢-12H-苯并[a]黄烷 (34)，被预计为合成西卡宁 (1) 的一个有前景的关键中间体，通过 1α-(2-羟基-6-甲氧基-4-甲基苯基)-8aα-甲氧甲基-2,5,5-三甲基-1,4,4aα,5,6,7,8,8aα-八氢萘 (13) 与异构体外烯烃 21 的酸催化环化反应合成。然而，酚醋酸酯 34 对氧化的抗性极强，以至于未获得相应的 12-氧基衍生物，该衍生物预计在其 C(12a) 位点通过表异构化和在 C(12) 位点形成含有角基甲氧基甲基取代基的氢呋喃环，将生成 11-乙酰氧基-12bα-乙酰氧基甲基-12-氧基-4,4,6aα,9-四甲基-1,2,3,4,4aα,5,6,6a,12aα,12b-十氢-12H-苯并[a]黄烷 (4)。
• Synthesis of 1,2,4-triazines and the triazinoisoquinolinedione DEF ring system of noelaquinone
  作者：Liming Cao、John P. Maciejewski、Stephan Elzner、David Amantini、Peter Wipf

  DOI：10.1039/c2ob25353d

  日期：——

  The intramolecular Staudinger-aza-Wittig reaction is used for a general synthesis of 1,2,5,6-tetrahydro-1,2,4-triazines, a structural motif reported for the natural product noelaquinone. The DEF moiety of noelaquinone was obtained in 13 steps and 2% overall yield, and the structure of the synthetic product was confirmed by X-ray analysis.

  分子内 Staudinger-aza-Wittig 反应用于 1,2,5,6-四氢-1,2,4-三嗪的一般合成，这是报道的天然产物 noelaquinone 的结构基序。noelaquinone 的 DEF 部分分 13 步得到，总产率为 2%，合成产物的结构经 X 射线分析证实。
• New and Facile Synthesis of Thiosulfonates from Sulfinate/Disulfide/I2 System
  作者：Kiyoko Fujiki、Naoki Tanifuji、Yohei Sasaki、Taku Yokoyama

  DOI：10.1055/s-2002-20031

  日期：——

  Thiosulfonates were prepared by the iodine oxidative sulfenylation of sulfinates with various disulfides in good yields both in the presence and absence of solvent. One of the important biological applications of sulfenylation is the reaction of cyclic disulfides.

  硫代磺酸盐通过与各种二硫化物的碘氧化硫烷化反应制备，反应在有无溶剂的情况下均能获得良好的产率。硫烷化的一个重要生物应用是环状二硫化物的反应。

表征谱图