(1R,3R,4R)-3-methoxy-4-(trimethylsilylethoxy)methoxycyclohexanecarboxaldehyde | 158981-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3R,4R)-3-methoxy-4-(trimethylsilylethoxy)methoxycyclohexanecarboxaldehyde
• CAS: 158981-07-8
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: CNTJXCJELXMQSP-MGPQQGTHSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.4±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,4R)-3-methoxy-4-(trimethylsilylethoxy)methoxycyclohexanecarboxaldehyde 、 [(1-ethoxycarbonyl)ethylidene]triphenylphosphorane 以 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体控制的羟醛偶联在免疫抑制剂FK-506和雷帕霉素片段合成中的应用

  摘要：

  由（-）-奎尼酸合成了包含FK-506的C24-C34的区域，该区域在该大环内酯中包含五个立体异构中心。将C24–C34单元与代表FK-506的C20–C23的甲基酮进行Aldol偶联，以完全的Felkin立体选择性进行，得到免疫抑制剂的C20–C34​​部分。提出了一种使烯醇酸锂与三苯甲基醚配位的螯合过渡态来解释这种立体选择性。FK-506的C26-C34部分构建所采用的策略已扩展到雷帕霉素的C34-C42亚基。使用Mukaiyama不对称抗醛醇偶合剂将大环内酯C26-C33片段中C27,28处的邻二醇功能固定到位。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.06.030
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,4R)-3-methoxy-1-methoxycarbonyl-4-((trimethylsilylethoxy)methoxy)cyclohexane 在 二异丁基氢化铝 、 氯化铵 作用下， 以 甲苯 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到(1R,3R,4R)-3-methoxy-4-(trimethylsilylethoxy)methoxycyclohexanecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  立体控制的羟醛偶联在免疫抑制剂FK-506和雷帕霉素片段合成中的应用

  摘要：

  由（-）-奎尼酸合成了包含FK-506的C24-C34的区域，该区域在该大环内酯中包含五个立体异构中心。将C24–C34单元与代表FK-506的C20–C23的甲基酮进行Aldol偶联，以完全的Felkin立体选择性进行，得到免疫抑制剂的C20–C34​​部分。提出了一种使烯醇酸锂与三苯甲基醚配位的螯合过渡态来解释这种立体选择性。FK-506的C26-C34部分构建所采用的策略已扩展到雷帕霉素的C34-C42亚基。使用Mukaiyama不对称抗醛醇偶合剂将大环内酯C26-C33片段中C27,28处的邻二醇功能固定到位。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.06.030