(E)-4-(5-methyl-1-oxo-2-hexenyl)morpholine | 163492-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (E)-4-(5-methyl-1-oxo-2-hexenyl)morpholine
• 英文别名: (E)-5-methyl-1-morpholin-4-ylhex-2-en-1-one
• CAS: 163492-02-2
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₂
• 分子量: 197.277
• InChiKey: QTIPFRHFCRIXSZ-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基锂 、 (E)-4-(5-methyl-1-oxo-2-hexenyl)morpholine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到5-甲基-1-苯基己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Rieke锰促进的立体选择性烯烃化反应

  摘要：

  提出了使用廉价的无毒金属锰进行立体选择性β-消除反应并促进醛的顺序烯化反应以获得α，β-不饱和酯和酰胺的优势的研究。使用活性锰（Mn *）作为金属化剂进行了各种消除反应，所有这些反应均具有完全的立体选择性和高收率的特征。锰的这种能力已被用于开发通过Mn *-直接合成（E）-α，β-不饱和酯或酰胺与（Z）-α，β-不饱和α-卤代酯和α-氯酰胺的新颖而直接的合成方法。介导的醛分别与二氯酯或酰胺和三卤代酯或三氯酰胺的顺序烯烃化方案。 锰-消除反应-立体选择性-α，β-不饱和酯-α，β-不饱和酰胺-金属化

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216880
• 作为产物：
  描述：

  cis-4-diethoxyphosphoryl-4,5-dihydro-5-isopropyl-2(3H)-furanone 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 xylene 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 135.0h， 生成 (E)-4-(5-methyl-1-oxo-2-hexenyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  不稳定的膦酸酯的Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。β，γ-不饱和酰胺的合成新方法

  摘要：

  容易获得的β-二乙氧基膦酰基-γ-丁内酯5和22的氨解分别方便地进入（E）-β，γ-不饱和酰胺8和24。氨解的关键步骤涉及从相应的β-羟烷基膦酸酯7和23中消除二乙氧基磷酸。酰胺8和24的立体化学是由它们连续的碱催化的异构化产生的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)01046-3

文献信息

• Diastereoselective Intermolecular Cobalt-Catalyzed Reductive Aldol Reactions of α,β-Unsaturated Amides with Ketones
  作者：Ralph J. R. Lumby、Pekka M. Joensuu、Hon Wai Lam

  DOI：10.1021/ol701980e

  日期：2007.10.1

  diethylzinc mediates the conjugate reduction of alpha,beta-unsaturated amides to produce ethylzinc enolates that react with ketones in situ to produce tertiary alcohol-containing aldol products with up to >19:1 diastereoselectivity.

  在钴催化下，二乙基锌介导α，β-不饱和酰胺的共轭还原，生成乙基锌烯醇盐，后者与酮原位反应，生成含叔醇的非对映异构体产品，其最高对映选择性> 19：1。
• Sequential Reactions Promoted by Manganese:  Completely Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-α,β-Unsaturated Amides, Ketones, Aldehydes, and Carboxylic Acids
  作者：José M. Concellón、Humberto Rodríguez-Solla、Pamela Díaz

  DOI：10.1021/jo701417z

  日期：2007.10.1

  A complete E-selective synthesis of a,alpha,beta-unsaturated amides through a sequential reaction of a range of dichloroamides with a variety of aldehydes promoted by Rieke manganese (Mn*) is reported. A mechanism based on a sequential aldol-type reaction and a completely stereoselective beta-elimination is proposed to explain these results. The unsaturated amides obtained are readily and efficiently transformed into alpha,beta-unsaturated ketones, aldehydes, or carboxylic acids without loss of the diastereoisomeric purity of the C-C double bond.
• Stereoselective Olefination Reactions Promoted by Rieke Manganese
  作者：José Concellón、Humberto Rodríguez-Solla、Vicente del Amo、Pamela Díaz

  DOI：10.1055/s-0029-1216880

  日期：2009.8

  applied to develop a novel and direct synthesis of (E)-α,β-unsaturated esters or amides and (Z)-α,β-unsaturated α-halo esters and α-choroamides through a Mn*-mediated sequential olefination protocol of aldehydes with dichloro esters or amides and trihalo esters or trichloroamides, respectively. manganese - elimination reactions - stereoselectivity - α,β-unsaturated esters - α,β-unsaturated amides - metalation

  提出了使用廉价的无毒金属锰进行立体选择性β-消除反应并促进醛的顺序烯化反应以获得α，β-不饱和酯和酰胺的优势的研究。使用活性锰（Mn *）作为金属化剂进行了各种消除反应，所有这些反应均具有完全的立体选择性和高收率的特征。锰的这种能力已被用于开发通过Mn *-直接合成（E）-α，β-不饱和酯或酰胺与（Z）-α，β-不饱和α-卤代酯和α-氯酰胺的新颖而直接的合成方法。介导的醛分别与二氯酯或酰胺和三卤代酯或三氯酰胺的顺序烯烃化方案。 锰-消除反应-立体选择性-α，β-不饱和酯-α，β-不饱和酰胺-金属化
• Horner-Wadsworth-Emmons olefination of nonstabilized phosphonates. A new synthetic approach to β,γ-unsaturated amides
  作者：Tomasz Janecki、Ryszard Bodalski、Micha/kl Wieczorek、Grzegorz Bujacz

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01046-3

  日期：1995.2

  Aminolysis of readily accessible β-diethoxyphosphonyl-γ-butyrolactones 5 and 22 provides a convenient entry to (E)-β,γ-unsaturated amides 8 and 24 respectively. The key step of the aminolysis involves elimination of diethoxyphosporic acid from the corresponding β-hydroxyalkylphosphonates 7 and 23. Stereochemistry of the amides 8 and 24 results from their consecutive base catalyzed isomerization.

  容易获得的β-二乙氧基膦酰基-γ-丁内酯5和22的氨解分别方便地进入（E）-β，γ-不饱和酰胺8和24。氨解的关键步骤涉及从相应的β-羟烷基膦酸酯7和23中消除二乙氧基磷酸。酰胺8和24的立体化学是由它们连续的碱催化的异构化产生的。