(+/-)-trans-tetrahydropyran-3,4-diol | 79026-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (+/-)-trans-tetrahydropyran-3,4-diol
• 英文别名: (3R,4R)-Oxane-3,4-diol
• CAS: 79026-39-4
• 化学式: C₅H₁₀O₃
• 分子量: 118.133
• InChiKey: PIWMSRFXAJSGLP-RFZPGFLSSA-N

物化性质

• 沸点：
  158-159 °C(Press: 9.5 Torr)
• 密度：
  1.291±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-tetrahydropyran-3,4-diol 在 吡啶 、 三甲基溴硅烷 、 二正丁基氧化锡 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3R,4R)-4-oleoyloxy-3-phosphoryloxytetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  通过使用碳水化合物支架来鉴定特定构象：发现亚型选择性LPA受体激动剂和拮抗剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200454065
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃木糖 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 甲醇 、 氢溴酸 、 氢气 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+/-)-trans-tetrahydropyran-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  通过使用碳水化合物支架来鉴定特定构象：发现亚型选择性LPA受体激动剂和拮抗剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200454065

文献信息

• HYDROGENOLYSIS OF CARBOHYDRATES: VII. METHYL β-<scp>L</scp>-ARABOPYRANOSIDE-1-C¹⁴
  作者：Thomas Francis、A. S. Perlin

  DOI：10.1139/v59-181

  日期：1959.8.1

  Methyl β-L-arabopyranoside-1-C14 was hydrogenolyzed in the presence of copper chrome oxide catalyst at 250 °C, yielding an approximately equimolar mixture of optically inactive cis- and trans-3,4-dihydroxytetrahydropyran-C14, together with 2,3-dihydroxypentane-C14. The latter was formed by reductive ring-opening of the tetrahydropyrandiols. Ether cleavage of each of the cyclic diols afforded 1,2,3

  甲基 β-L-arabopyranoside-1-C14 在氧化铬铜催化剂存在下于 250°C 氢解，产生光学惰性的顺式和反式 3,4-二羟基四氢吡喃-C14 以及 2 的近似等摩尔混合物， 3-二羟基戊烷-C14。后者是通过四氢吡喃二醇的还原开环形成的。每个环状二醇的醚裂解得到 1,2,3,5-四羟基戊烷-C14，其中示踪剂在碳 1 和 5 之间分布大致相等。戊二醇中的碳 14 以类似方式分布。结果表明，原始戊糖苷的2-和4-羟基都容易发生还原裂解，环状二醇中的顺式和反式二醇基团是通过异构化形成的。他们认为甲氧基的氢解最初发生，
• Selective Isomerization via Transient Thermodynamic Control: Dynamic Epimerization of <i>trans</i> to <i>cis</i> Diols
  作者：Christian J. Oswood、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.1c11552

  日期：2022.1.12

  Traditional approaches to stereoselective synthesis require high levels of enantio- and diastereocontrol in every step that forms a new stereocenter. Here, we report an alternative approach, in which the stereochemistry of organic substrates is selectively edited without further structural modification, a strategy with the potential to allow new classes of late-stage stereochemical manipulation and

  传统的立体选择性合成方法需要在形成新立体中心的每一步中进行高水平的对映体和非对映体控制。在这里，我们报告了一种替代方法，其中有机底物的立体化学被选择性地编辑而无需进一步的结构修饰，这种策略有可能允许新类别的后期立体化学操作并提供稀有或有价值的立体化学构型。在这项工作中，我们描述了通过氢原子转移光催化和硼酸介导的瞬态热力学控制实现环状二醇的选择性差向异构化，选择性地从原本受欢迎的反式异构体生成不太稳定的顺式产物。一系列取代模式和环尺寸适合选择性异构化，包括立体化学复杂的多元醇，例如雌三醇，以及无环邻位二醇的顺式差向异构化。此外，该策略使得糖端基异构体能够发生不同的差向异构化，从而可以从α-或β-构型糖苷获得不同的糖异构体。
• Aspects of stereochemistry—I
  作者：J.S. Brimacombe、A.B. Foster、M. Stacey、D.H. Whiffen

  DOI：10.1016/0040-4020(58)80056-3

  日期：1958.1

  stabilities can be affected by hydrogen bonding from a substituent hydroxyl group to a ring oxygen. Additional evidence is provided in the case of the tetrahydropyran diols by [M]D values. The rate of reaction of the vicinal diols of these cyclic systems with glycol splitting reagents, and their zone electrophoretic mobility in an alkaline borate buffer is influenced by the presence of a ring oxygen.

  分子内氢键的如通过羟基拉伸区域红外光谱，在某些邻二醇确定的范围内，环己烷，环戊烷，四氢吡喃和四氢呋喃和相关化合物提供了用于不同的构象的稳定性的证据。在某些化合物中，这些稳定性可能会受到取代基羟基与环氧之间氢键的影响。对于四氢吡喃二醇，通过[ M ] D值提供了其他证据。这些环状体系的邻位二醇与二醇拆分剂的反应速率及其在碱性硼酸盐缓冲液中的区带电泳迁移率受环氧的影响。
• Acid-catalyzed and enzymatic hydrolysis of trans- and cis-2-methyl-3,4-epoxytetrahydropyran
  作者：Giorgio Catelani、Ettore Mastrorilli

  DOI：10.1039/p19830002717

  日期：——

  microsomal epoxide hydrolase is entirely regiospecific and involves in both cases exclusive attack at C-4. The racemic cis-epoxide reacts at a faster rate than the trans. The 2R,3R,4S-enantiomer of the latter epoxide reacts at a much faster rate than its antipode to yield the (–)-(2R,3R,4R)-diol which is isolated at least 98% optically pure up to almost 50% conversion when starting from the racemic substrate

  鉴于反式-和顺式-3,4-环氧-2-甲基四氢吡喃的酸催化水解反应通过在C-4和C-3处同时打开（反式环氧化物中C-4的64％进攻）给出了相应的二醇，在顺式环氧化物中为86％），兔肝微粒体环氧化物水解酶催化的相同底物的水解完全是区域特异性的，在两种情况下都涉及C-4的排他性攻击。外消旋的顺式-环氧化物的反应速率比反式的快。后者的环氧化物的2 R，3 R，4 S-对映体的反应速率比其对映体快得多，从而产生（–）-（2 R，3 R当从外消旋底物开始时，分离出至少98％光学纯至几乎50％转化率的，4R）-二醇。由L-鼠李糖制备光学纯的（+）-（2 S，3 S，4 S）-二醇的参考样品。通过非对映异构MTPA酯的glc分析，也可以更精确地确定（-）-（2 R，3 R，4 R）-二醇的对映体过量。本结果证实了关于水解酶活性位点的拓扑结构的先前假设，并强调了环氧乙烷环附近亲脂性取代基的取向的首要重要性。
• Chiroptical properties of tetrahydropyran-3,4-diols and 2-hydroxymethyltetrahydropyran-3-ols derived from l-arabinose, d-galactose, d-glucose, and d-xylose, and enantioselectivity in reduction with their complexes
  作者：Günther Snatzke、Zlata Raza、Ivan Habuš、Vitomir Šunjić

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84002-3

  日期：1988.11

  lithium aluminium hydride has been studied. Low enantiomeric excess (⩽15%) was obtained, which was enhanced when an achiral modifier (ethanol, 2-propanol) was added to the complexes 10 and 11 prepared in situ . Enantioselective catalytic hydrogenation of Z -α-acetamidocinnamic acid was performed with the Rh(I)-norbornadiene complexes 2f and 4f , derived from the cis compounds 2a and 4a ; substantially

  摘要（3 R，4 R）-（1a）和（3 S，4 R）-四氢吡喃-3,4-二醇（2a）和（2 R，3 S）-（3a）和（2 R，3 R -2-羟甲基四氢吡喃-3-醇（4a），分别衍生自d-木糖，l-阿拉伯糖，d-葡萄糖和d-半乳糖，在结构上是最简单的双齿配体手性碳水化合物型前体。这些二醇与[Mo 2（OAc）4]以及苯甲酸酯（1b-4b）和甲苯磺酸酯（1c-4c）以及铜（I）配合物（1d-4d）之间的二齿配合物的cd光谱讨论了二苯基次膦酸酯（1e–4e）。研究了反式化合物1a和3a与氢化铝锂的配合物（分别为10和11）将苯乙酮对映选择性还原为S（R）-1-苯基乙醇。低的对映体过量（⩽15％），当将非手性改性剂（乙醇，2-丙醇）添加到就地制备的配合物10和11中时，其增强。用衍生自顺式化合物2a和4a的Rh（I）-降冰片二烯配合物2f和4f进行Z-α-乙酰氨基二甲酰胺酸的对映选择性催化加氢；对