methyl 3-oxonon-8-ynoate | 923013-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-oxonon-8-ynoate
• CAS: 923013-83-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: PIZNPCBBFXTYJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-oxonon-8-ynoate 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 68.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  光催化脱羧自由基芳基化合成取代二氢吲哚

  摘要：

  我们报告了一种新的光催化远程烷基自由基生成和环化，以绿色、无金属的程序制备取代的二氢吲哚。该方法补充了 Fischer 吲哚化、金属催化偶联和光催化自由基加成和环化。可以容忍各种官能团，包括芳基卤化物，这与大多数现有方法不兼容。研究了电子偏差和替代以证明二氢吲哚形成中的完全区域控制和高度化学控制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02627
• 作为产物：
  描述：

  6-庚炔酸 在 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 methyl 3-oxonon-8-ynoate
  参考文献：
  名称：

  光催化脱羧自由基芳基化合成取代二氢吲哚

  摘要：

  我们报告了一种新的光催化远程烷基自由基生成和环化，以绿色、无金属的程序制备取代的二氢吲哚。该方法补充了 Fischer 吲哚化、金属催化偶联和光催化自由基加成和环化。可以容忍各种官能团，包括芳基卤化物，这与大多数现有方法不兼容。研究了电子偏差和替代以证明二氢吲哚形成中的完全区域控制和高度化学控制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02627

文献信息

• Using Triethynylphosphine Ligands Bearing Bulky End Caps To Create a Holey Catalytic Environment:  Application to Gold(I)-Catalyzed Alkyne Cyclizations
  作者：Atsuko Ochida、Hideto Ito、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja066800c

  日期：2006.12.1

  and catalytic uses of phosphinoalkynes bearing bulky end caps at the alkyne termini, that is, tris[(triarylsilyl)ethynyl]phosphines are reported. The most salient feature of the new phosphines is the holey molecular shape possessing a deep and large-scale metal-binding cavity. The holey phosphines displayed remarkable rate enhancement in the gold(I)-catalyzed six- and seven-membered ring forming cyclizations

  报道了在炔末端带有庞大端盖的膦炔烃的合成、性质和催化用途，即三[（三芳基甲硅烷基）乙炔基]膦。新型膦最显着的特征是具有深而大尺度金属结合腔的多孔分子形状。多孔膦在金（I）催化的乙炔酮酯和 1,7-烯炔的六元和七元环形成环化中显示出显着的速率增强。有人提出，配体中的空腔迫使炔属化合物的亲核中心（烯醇或烯烃）靠近与金结合的炔烃，从而使闭环抗攻击成为可能。
• Indium-Catalyzed Cycloisomerization of ω-Alkynyl-β-ketoesters into Six- to Fifteen-Membered Rings
  作者：Hayato Tsuji、Ken-ichi Yamagata、Yoshimitsu Itoh、Kohei Endo、Masaharu Nakamura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1002/anie.200702928

  日期：2007.10.22
• Efficient Formation of Ring Structures Utilizing Multisite Activation by Indium Catalysis
  作者：Yoshimitsu Itoh、Hayato Tsuji、Ken-ichi Yamagata、Kohei Endo、Iku Tanaka、Masaharu Nakamura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja805657h

  日期：2008.12.17

  Lewis acidic indium(III) salts, in particular In(NTf2)(3), effect the conversion of alpha-(omega'-alkynyl)-beta-ketoesters; and omega-alkynyl-beta-ketoesters to the corresponding cyclic products in a manner known as the Coniaene reaction. This reaction can lead to the creation of five- to fifteen-membered-ring carbocycles and heterocycles in good to excellent yields. The synthetic features of the reaction are a relatively low catalyst loading, as low as 0.01 mol % in the best case, as well as no requirement of solvent for five-membered-ring formation and the requirement of only moderately dilute reaction conditions for medium-sized-ring formation. The high reactivity of indium salts is due to the double activation of the beta-ketoester substrate containing an acetylene function. The indium metal activates the beta-ketoester moiety by the formation of an indium enolate, and this indium metal electrophilically activates the alkyne moiety. Such a strong push-pull activation of the substrate by a single metal circumvents the disadvantage of entropic and enthalpic factors generally associated with the formation of medium- and large-sized rings. The reaction allows the ready formation of a fifteen-membered-ring carbocycle, from which di-muscone has been synthesized.