methyl (2E)-3-(furan-2-yl)-2-methylprop-2-enoate | 54160-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E)-3-(furan-2-yl)-2-methylprop-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-3-(2-furfuryl)-2-methyl-2-propenoate；(E)-methyl 3-(2-furyl)-2-methylprop-2-enoate；methyl (E)-3-(furan-2-yl)-2-methylacrylate；methyl (E)-2-methyl-3-(2-furyl)propenoate；methyl 3-(2-furyl)-2-methylprop-2-enoate；methyl 2-methyl-3-(2-furyl)propenoate；methyl (E)-3-(furan-2-yl)-2-methylprop-2-enoate
• CAS: 54160-55-3
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 166.177
• InChiKey: WUWDAOLJZHBHPV-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-112 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-3-(furan-2-yl)-2-methylprop-2-enoate 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 methyl (2Z)-3-(furan-2-yl)-2-methylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Dandarova, Miloslava; Kovac, Jaroslav; Vegh, Daniel, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1982, vol. 47, # 12, p. 3412 - 3417

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-亚甲基-3-(2-呋喃基)丙酸甲酯 在 (S)-DTBM-MeOBIPHEP 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到methyl (2E)-3-(furan-2-yl)-2-methylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Morita–Baylis–Hillman加合物的氢化铜还原反应中化学，区域和对映选择性的控制

  摘要：

  非消旋连接的氢化铜可用于串联S N 2'/ 1,2-还原外消旋的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）乙酸酯，以得到具有定义的烯烃几何形状的对映体富集的手性烯丙基醇。MBH酯（包括具有β取代基的酯）可以利用庞大的，低聚的，原位生成的三烷氧基硅氧烷离去基团转化为立体定义的烯酸酯。最后，公开了容易到达的MBH醇衍生物向非外消旋烯丙基醇的非典型转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03464

文献信息

• Part I: The Development of the Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Zachary S. Nixon、Andrew J. Holohan、Stephen R. Kunkel、Jennifer L. Tellez、Bryan J. Doonan、Emma E. Coyle、Florie Lavigne、Lauren J. Kang、Katherine C. Przeworski

  DOI：10.1002/chem.201301444

  日期：2013.11.4

  developed the first catalytic (in phosphane) Wittig reaction (CWR). The utilization of an organosilane was pivotal for success as it allowed for the chemoselective reduction of a phosphane oxide. Protocol optimization evaluated the phosphane oxide precatalyst structure, loading, organosilane, temperature, solvent, and base. These studies demonstrated that to maintain viable catalytic performance it was

  我们开发了第一个催化（在膦中）维蒂希反应（CWR）。有机硅烷的使用对于成功至关重要，因为它可以使氧化膦的化学选择性还原。方案优化评估了氧化膦预催化剂的结构，负载量，有机硅烷，温度，溶剂和碱。这些研究表明，要保持可行的催化性能，必须使用1型环状氧化膦预催化剂。最初的底物研究以碳酸钠为碱，进一步的实验确定了N，N-二异丙基乙胺（DIPEA）作为可溶性替代品。DIPEA的使用提高了易用性，拓宽了底物范围，并降低了催化剂前负荷。优化的方案与烷基，芳基和杂环（呋喃基，吲哚基，吡啶基，吡咯基和噻吩基）醛兼容，可通过使用预催化剂以中等至高产率（60-96％）生产二取代和三取代的烯烃。负载量为4-10 mol％。动力学E / Z选择性通常为66:34；通过膦介导的异构化事件实现了对二取代的α，β-不饱和产物的完全E选择性。CWR用于合成54，这是抗阿尔茨海默病药物盐酸多奈哌齐的已知前体，以克为单位（12.2
• Breaking the Ring through a Room Temperature Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Florie Lavigne、Emma E. Coyle、Andrew J. Holohan、Bryan J. Doonan

  DOI：10.1002/chem.201300546

  日期：2013.5.3

  One ring no longer rules them all: Employment of 2.5–10 mol % of 4‐nitrobenzoic acid with phenylsilane led to the development of a room temperature catalytic Wittig reaction (see scheme). Moreover, these enhanced reduction conditions also facilitated the use of acyclic phosphine oxides as catalysts for the first time. A series of alkenes were produced in moderate to high yield and selectivity.

  一个环不再完全统治一切：用2.5-10 mol％的4-硝基苯甲酸与苯基硅烷一起使用导致了室温催化Wittig反应的发展（参见方案）。此外，这些增强的还原条件还促进了首次将无环氧化膦用作催化剂。以中等至高收率和选择性生产了一系列烯烃。
• Samarium Metal Promoted Facile C-Acetylation of Baylis-Hillman Adducts in the Presence of Iron(III) Chloride and Iodine
  作者：Xueshun Jia、Shaoyu Li、Jian Li

  DOI：10.1055/s-2007-973901

  日期：2007.4

  A novel and efficient strategy for the C-acetylation of Baylis-Hillman adducts has been described. Promoted by Sm(0)/Ac 2 O/FeCl 3 /I 2 , the present method allows for the efficient con-version of Morita-Baylis-Hillman adducts to their corresponding 2-alkylidene-4-oxoalkanoate derivatives and reduction products.

  描述了 Baylis-Hillman 加合物 C-乙酰化的一种新颖有效的策略。在 Sm(0)/Ac 2 O/FeCl 3 /I 2 的推动下，本方法允许将 Morita-Baylis-Hillman 加合物有效转化为它们相应的 2-亚烷基-4-氧代链烷酸酯衍生物和还原产物。
• Reductive dehydroxylation of Baylis–Hillman adducts with low-valent titanium reagent: syntheses of stereoselective trisubstituted alkenes
  作者：Uma Shadakshari、Sandip K Nayak

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00333-7

  日期：2001.5

  The Baylis–Hillman adducts prepared from aromatic aldehydes and methyl acrylate underwent smooth dehydroxylation with concomitant olefin isomerisation with low-valent titanium reagent to provide the trisubstituted alkenes with high (E)-selectivity.

  由芳族醛和丙烯酸甲酯制得的Baylis-Hillman加合物经过顺畅的脱羟基反应，并伴随有低价钛试剂的烯烃异构化反应，从而为三取代烯烃提供了高（E）选择性。
• Copper-catalyzed diastereoselective synthesis of β-boryl-α-quaternary carbon carboxylic esters
  作者：Ya-Jie Zuo、Zhuoran Zhong、Yinkun Fan、Xiangyu Li、Xiaolu Chen、Yuwei Chang、Ruihu Song、Xinpeng Fu、Anling Zhang、Chong-Min Zhong

  DOI：10.1039/c8ob02469c

  日期：——

  skeletons of dialkyl sulfates, primary allyl halides, and benzyl bromides were transferred to the α-position of the substrates to provide products in moderate to good yields with a diastereoselectivity of >95% in most cases. Substrates bearing a β-(hetero)aryl substituent gave higher diastereoselectivities than those bearing a linear β-alkyl substituent. The crystal structure of the potassium trifluoroborate

  开发了Cu（I）催化α-烷基取代的α，β-不饱和羧酸酯的非对映选择性碳硼化反应，生成β-硼基-α-季碳酸酯。将硫酸二烷基酯，伯烯丙基卤和苄基溴的碳骨架转移到底物的α位，以中等至良好的收率提供产物，在大多数情况下，非对映异构体选择性> 95％。带有β-（杂）芳基取代基的底物比带有线性β-烷基取代基的底物具有更高的非对映选择性。三氟硼酸钾衍生物的晶体结构表明该反应可能通过铜（I）烯醇中间产物，非对映选择性是由亲电子体对烯醇较少受阻侧的亲电子攻击引起的。