3-cyclohexyl-3-hydroxy-2-methylenepropionic acid | 149849-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-cyclohexyl-3-hydroxy-2-methylenepropionic acid
• 英文别名: 3-cyclohexyl-3-hydroxy-2-methylenepropanoic acid；2-[Cyclohexyl(hydroxy)methyl]prop-2-enoic acid
• CAS: 149849-34-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: SIZGXIRHFKXTKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclohexyl-3-hydroxy-2-methylenepropionic acid 在 二氯乙基铝 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 3-methylene-1-oxa-spiro[4.5]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  应变驱动的各向异性重排：α-亚甲基-γ-丁内酯的统一环扩环方法

  摘要：

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。

  DOI：

  10.1002/anie.202013169
• 作为产物：
  描述：

  1-环己基-3-丁烯-1-醇 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-cyclohexyl-3-hydroxy-2-methylenepropionic acid
  参考文献：
  名称：

  二溴甲烷作为有机合成中的一碳源：一种从相应的末端烯烃制备环状和无环α-亚甲基或α-酮酸衍生物的通用方法

  摘要：

  将单取代的烯烃A - 1进行臭氧分解，然后与CH 2 Br 2 -Et 2 NH的预热混合物反应，可得到高产率的α-取代的丙烯醛A - 2。在非常温和的反应条件下，这些α-取代的丙烯醛A - 2可以轻松转化为α-亚甲基酯A - 4，然后可以进一步转化为相应的α-酮酸酯A - 5。该方法还可用于制备α-亚甲基内酯B - 4，具有各种环尺寸的α-亚甲基内酰胺和α-酮内酯B - 5。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.04.013

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Acceptorless Dehydrogenative Coupling of (Hetero)arenes with 2-Carboxyl Allylic Alcohols
  作者：Jintao Xia、Zhipeng Huang、Xukai Zhou、Xifa Yang、Feng Wang、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03881

  日期：2018.2.2

  Rhodium(III)-catalyzed C–H activation of (hetero)arenes and redox-neutral coupling with 2-carboxyl allylic alcohols has been realized for the construction of β-aryl ketones. This reaction occurred efficiently at a relatively low catalyst loading via initial dehydrogenative alkylation to give a β-keto carboxylic acid, followed by decarboxylation.

  铑（III）催化（杂）芳烃的CH活化和2-羧基烯丙基醇的氧化还原中性偶联已被用于构建β-芳基酮。该反应通过初始的脱氢烷基化反应以较低的催化剂负载量有效地发生，得到β-酮基羧酸，然后进行脱羧反应。
• 2<i>H</i>-Chromene-3-carboxylic Acid Synthesis via Solvent-Controlled and Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral C–H Activation/[3 + 3] Annulation Cascade
  作者：Zhi Zhou、Mengyao Bian、Lixin Zhao、Hui Gao、Junjun Huang、Xiawen Liu、Xiyong Yu、Xingwei Li、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01477

  日期：2018.7.6

  redox-neutral synthesis of 2H-chromene-3-carboxylic acids from N-phenoxyacetamides and methyleneoxetanones has been realized via a solvent-controlled and rhodium(III)-catalyzed C–H activation/unusual [3 + 3] annulation sequence. This transformation represents the first example of using an α-methylene-β-lactone unit as the three-carbon source in transition-metal-catalyzed C–H activations through selective alkyl

  通过溶剂控制和铑（III）催化的C–H活化/不寻常的[3 + 3]环化反应，已经实现了由N-苯氧基乙酰胺和亚甲基氧杂环丁烷高效合成和氧化还原中性的2 H-苯甲基-3-羧酸顺序。这种转变代表了使用α-亚甲基-β-内酯单元作为过渡碳催化的CH活化（通过选择性烷基C-O键断裂）中的三碳源的第一个例子。合成应用和机理细节，包括2 H-苯并-3-羧酸的进一步衍生化，五元罗丹环的分离和鉴定以及合理的Rh（III）-Rh（V）的理论研究-Rh（III）过程，也已经讨论过。
• Rh(III)‐Catalyzed C−H Activation of 2‐Aryl Quinazolinones and Coupling with 2‐Carboxyl Allylic Alcohols for the Synthesis of β‐Aryl Ketone Substituted Quinazolinones
  作者：Shaodong Kang、Jiaxing Li、Qin Yang、Zhibin Song、Yiyuan Peng

  DOI：10.1002/ejoc.202200472

  日期：2022.8.12

  An efficient strategy for access 2-(2-β-aryl ketone) substituted 2-arylquinazolinones was described. The reaction bewteen 2-aryl quinazolinones and 2-carboxyl allylic alcohols was catalyzed by [RhCp*Cl2]2-CF3COOAg through C−H activation and underwent facile decarboxylation, to give the corresponding 2-(2-β-aryl ketone) substituted phenyl quinazolinones in good to excellent yields with broad substrate

  描述了一种获得 2-(2-β-芳基酮) 取代的 2-芳基喹唑啉酮的有效策略。[RhCp*Cl 2 ] 2 -CF 3 COOAg 通过 C-H 活化催化 2-芳基喹唑啉酮和 2-羧基烯丙醇之间的反应并进行简单的脱羧反应，得到相应的 2-(2-β-芳基酮) 取代的苯基喹唑啉酮具有良好的产率，具有广泛的底物耐受性和良好的基团相容性。
• Rh(III)-Catalyzed <i>N</i>-Amino-Directed C–H Coupling with 3-Methyleneoxetan-2-ones for 1,2-Dihydroquinoline-3-carboxylic Acid Synthesis
  作者：Renpeng Zhou、Shuaixin Fan、Lili Fang、Benfa Chu、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03610

  日期：2023.12.8

  polarity and revealing expanded reactivity patterns. Through this analysis formalism, polarity matching has been established for Rh(III)-catalyzed N-amino-directed C–H coupling with 3-methyleneoxetan-2-ones, providing efficient access to 1,2-dihydroquinoline-3-carboxylic acids. The identified reaction, by virtue of the internal oxidative mechanism, showcases mild reaction conditions (room temperature),

  本文提出动态极性分析作为研究静态极性和瞬态极性并揭示扩展反应模式的通用工具。通过这种分析形式，为 Rh(III) 催化的N-氨基定向 C-H 与 3-亚甲基氧杂环丁烷-2-酮的偶联建立了极性匹配，从而有效地获得 1,2-二氢喹啉-3-羧酸。所确定的反应凭借内氧化机制，表现出温和的反应条件（室温）、短的反应时间（2小时）和普遍较高的产物产率。
• Cascade synthesis of spirooxindole δ-lactone derivatives through N-aryl hydroxymethylacrylamides with xanthates
  作者：Shucheng Wang、Xuhu Huang、Yanzhao Wen、Zemei Ge、Xin Wang、Runtao Li

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.039

  日期：2015.10

  A novel and highly efficient cascade synthesis of spirooxindole delta-lactone derivatives from N-aryl hydroxymethylacrylamides and xanthates in good yields is described. The reaction proceeds through a radical addition/cyclization and ester exchange, in which two new C-C bonds and one C-O bond were formed. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.