(+)-(R)-1-benzyl-3-methyl-3-phenylindolin-2-one | 1092940-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+)-(R)-1-benzyl-3-methyl-3-phenylindolin-2-one
• 英文别名: (3R)-1-benzyl-3-methyl-3-phenylindol-2-one
• CAS: 1092940-30-1
• 化学式: C₂₂H₁₉NO
• 分子量: 313.399
• InChiKey: CIDRIVWGMYOMGM-JOCHJYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-苄基-N-(2-溴苯基)-2-苯基丙酰胺 在 potassium tert-butylate 、 chloro(allyl)[(1-(2-benzhydryl-4,6-dimethylphenyl)-3-(2-benzhydryl-4,6-dimethylphenyl)-4,5-dimethyl-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-yl)] palladium(II) 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到(+)-(R)-1-benzyl-3-methyl-3-phenylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  从前手性 N-杂环卡宾 (NHC) 到光学纯金属配合物：不对称催化的新机遇

  摘要：

  从前手性 NHC 前体制备了明确定义的带有 C1 和 C2 对称 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的光学纯过渡金属配合物。正如 DFT 计算所预测的那样，我们的策略利用了金属-卡宾键的形成，从而诱导了手性轴。通过制备型 HPLC 在手性固定相上以良好的产率和优异的光学纯度（高达 99.5% ee）分离出各种含有 TM 复合物的 NHC 构型稳定的阻转异构体。卡宾从光学纯的铜络合物转移到金或钯中心，首次显示出完全的立体保持性，支持了金属转移相关机制的假设。这些新的手性 TM 复合物的潜力在不对称催化中得到了证明，ee 高达 98%。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12698

文献信息

• Synthesis of C2-Symmetric Benzimidazolium Salts and Their Application in Palladium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular α-Arylation of Amides
  作者：Weiping He、Wei Zhao、Bihui Zhou、Haifeng Liu、Xiangrong Li、Linlin Li、Jie Li、Jianyou Shi

  DOI：10.3390/molecules21060742

  日期：——

  A series of C₂-symmetric chiral benzimidazolium salts, the precursor of N-heterocyclic carbene ligands, were designed and synthesized from 1,2-dibromobenzene. In situ prepared corresponding carbenes were tested in the asymmetric palladium-catalyzed intramolecular α-arylation of amides, affording chiral diarylmethanols with high yields and moderate enantioselectivities.

  由1,2-二溴苯设计并合成了一系列C 2对称的手性苯并咪唑鎓盐，它们是N-杂环卡宾配体的前体。在酰胺的不对称钯催化的分子内α-芳基化反应中测试了原位制备的相应碳烯，提供了高收率和中等对映选择性的手性二芳基甲醇。
• Matching the Chirality of Monodentate N-Heterocyclic Carbene Ligands: A Case Study on Well-Defined Palladium Complexes for the Asymmetric α-Arylation of Amides
  作者：Xinjun Luan、Ronaldo Mariz、Carine Robert、Michele Gatti、Sascha Blumentritt、Anthony Linden、Reto Dorta

  DOI：10.1021/ol8021808

  日期：2008.12.18

  N-Heterocyclic carbene ligands derived from C(2)-symmetric diamines with naphthyl side chains are introduced as chiral monodentate ligands, and their palladium complexes (NHC)Pd(cin)Cl are prepared. These compounds exist as a mixture of diastereomers, and the palladium complexes can be successfully separated and their absolute stereochemistry assigned. When used in the asymmetric intramolecular alpha-arylation

  引入具有萘基侧链的C（2）-对称二胺衍生的N-杂环卡宾配体作为手性单齿配体，并制备其钯配合物（NHC）Pd（cin）Cl。这些化合物以非对映异构体的混合物形式存在，并且可以成功分离钯配合物并指定其绝对立体化学。当用于酰胺的不对称分子内α-芳基化反应时，当正确匹配NHC配合物的手性时，可以高收率和选择性获得具有季碳中心的羟吲哚。
• New Chiral N-Heterocyclic Carbene Ligands in Palladium-Catalyzed α-Arylations of Amides: Conformational Locking through Allylic Strain as a Device for Stereocontrol
  作者：Yi-Xia Jia、Dmitry Katayev、Gérald Bernardinelli、Thomas M. Seidel、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.201000031

  日期：——

  Enders/Herrmann‐type chiral N‐heterocyclic carbene (NHC) ligands have been developed and applied in asymmetric palladium‐catalyzed intramolecular α‐arylations of amides. The best ligands feature the bulky tert‐butyl group and ortho‐substituted aryl groups at the stereogenic centers. Aryl bromides readily react at room temperature and aryl chlorides at 50 °C. The highly enantiomerically enriched (up

  已开发出新的Enders / Herrmann型手性N杂环卡宾（NHC）配体，并将其用于不对称钯催化的酰胺内α-芳基化反应。最佳的配体在立体异构中心具有庞大的叔丁基和邻位取代的芳基。芳基溴化物在室温下容易与芳基氯化物在50°C下反应。除空间拥塞外，通常以高收率（> 95％）获得高度对映体富集（最多ee为96％  ）的3-烷基-3-芳基吲哚产品。两个大的烷基和的关键作用的邻-芳基取代基的配位体的手性中心，揭示在[Pd所构成的晶体结构（η 3-allyl）（NHC-L *）（I）]复数。配体芳基的位置和方向通过构象锁定固定，该构象锁定可最大程度地减少1,3应变，并能最佳地传递手性信息。
• <i>C</i> ₂-Symmetric atropisomeric N-heterocyclic carbene–palladium(<scp>ii</scp>) complexes: synthesis, chiral resolution, and application in the enantioselective α-arylation of amides
  作者：Lingyu Kong、Yajie Chou、Muriel Albalat、Marion Jean、Nicolas Vanthuyne、Stéphane Humbel、Paola Nava、Hervé Clavier

  DOI：10.1039/d3dt01182h

  日期：——

  The concept of atropisomeric N-heterocyclic carbene (NHC)–metal complexes was extended to NHCs possessing a C2-symmetry and implemented to prepare palladium-based complexes. An in-depth study of the NHC precursors and the screening of various NHC ligands enabled us to circumvent the issue associated with the formation of meso complexes. A set of 8 atropisomeric NHC–palladium complexes were prepared

  阻转异构N-杂环卡宾(NHC)-金属配合物的概念被扩展到具有C 2对称性的NHC，并用于制备钯基配合物。对 NHC 前体的深入研究和各种 NHC 配体的筛选使我们能够规避与内消旋复合物形成相关的问题。制备了一组 8 种阻转异构体 NHC-钯配合物，并通过手性 HPLC 在制备规模上进行有效拆分，获得了高对映体纯度。这些配合物在酰胺的分子内 α-芳基化中表现出良好的活性，并且以优异的对映选择性（高达 98% ee）分离出各种环状产物。
• Bulky Chiral Carbene Ligands and Their Application in the Palladium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular α-Arylation of Amides
  作者：E. Peter Kündig、Thomas M. Seidel、Yi-xia Jia、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1002/anie.200703408

  日期：2007.11.12