methyl (5S,8S)-7-tert-butoxycarbonyl-2,6-dioxo-1-oxa-7-azaspiro<4.4>nonane-8-carboxylate | 146554-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (5S,8S)-7-tert-butoxycarbonyl-2,6-dioxo-1-oxa-7-azaspiro<4.4>nonane-8-carboxylate
• 英文别名: 1-Oxa-7-azaspiro[4.4]nonane-7,8-dicarboxylic acid, 2,6-dioxo-, 7-(1,1-dimethylethyl) 8-methyl ester, (5S,8S)-；7-O-tert-butyl 8-O-methyl (5S,8S)-2,6-dioxo-1-oxa-7-azaspiro[4.4]nonane-7,8-dicarboxylate
• CAS: 146554-64-5
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₇
• 分子量: 313.307
• InChiKey: XCIYBLSSMABYNZ-RTHLEPHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  99.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5S,8S)-7-tert-butoxycarbonyl-2,6-dioxo-1-oxa-7-azaspiro<4.4>nonane-8-carboxylate 在 盐酸 作用下， 反应 12.0h， 以77%的产率得到(+)-lycoperdic acid
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Lycoperdic Acid.

  摘要：

  来源于蘑菇 Lycoperdon perlatum 的蕈酸[(2S, 5'S)-2-氨基-3-(5'-羧基-2'-氧-5'-四氢呋喃基)丙酸]是通过 6 步反应路线由反式-4-羟基-L-脯氨酸合成得到,涉及使用二碘化钐(SmI2)形成螺环-γ-内酯和使用四氧化钌(RuO4)将 L-脯氨酸环系氧化成 L-焦谷氨酸部分。蕈酸(1)在 23°C下可以与 1 N 的盐酸反应发生γ-内酯环的水解,生成与相应的羟基酸平衡共存混合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1617
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-反式-4-羟基-L-脯氨酸甲酯 在 六甲基磷酰三胺 、 ruthenium(IV) oxide 、 sodium periodate 、 四氧化钌 、 samarium diiodide 作用下， 以 硝基甲烷 、 水 为溶剂， 反应 138.0h， 生成 methyl (5S,8S)-7-tert-butoxycarbonyl-2,6-dioxo-1-oxa-7-azaspiro<4.4>nonane-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Lycoperdic Acid.

  摘要：

  来源于蘑菇 Lycoperdon perlatum 的蕈酸[(2S, 5'S)-2-氨基-3-(5'-羧基-2'-氧-5'-四氢呋喃基)丙酸]是通过 6 步反应路线由反式-4-羟基-L-脯氨酸合成得到,涉及使用二碘化钐(SmI2)形成螺环-γ-内酯和使用四氧化钌(RuO4)将 L-脯氨酸环系氧化成 L-焦谷氨酸部分。蕈酸(1)在 23°C下可以与 1 N 的盐酸反应发生γ-内酯环的水解,生成与相应的羟基酸平衡共存混合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1617

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Glutamate-Appended Oxolane Rings:  Synthesis of (<i>S</i>)-(+)-Lycoperdic Acid
  作者：Jamie L. Cohen、A. Richard Chamberlin

  DOI：10.1021/jo7017137

  日期：2007.11.1

  The stereocontrolled synthesis of the glutamate-containing natural product (S)-(+)-lycoperdic acid is described. The key transformation in the synthetic route was an efficient diastereoselective annulation of an oxolane ring onto a pyroglutamate scaffold to construct either a γ,γ-disubstituted glutamate-appended tetrahydrofuran or a γ-lactone. The reaction sequence also featured an improved method

  描述了含谷氨酸的天然产物（S）-（+）-乙二酸的立体控制合成。合成途径中的关键转变是将氧杂环戊烷环高效地非对映选择性环化到焦谷氨酸骨架上，以构建γ，γ-二取代谷氨酸附加的四氢呋喃或γ-内酯。该反应序列还具有改进的方法，用于以高产率卤化焦谷氨酸衍生物，并具有增强的立体选择。
• First synthesis of lycoperdic acid
  作者：Mamoru Kaname、Shigeyuki Yoshifuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74730-7

  日期：1992.12

  Lycoperdic acid, (2S,2'S)-2-amino-3-(2'-carboxy-5'-oxo-2'-tetrahydrofuranyl)propanoic acid, was synthesized from trans-4-hydroxy-L-proline.
• Stereocontrolled synthesis of (+)-lycoperdic acid based on a palladium catalyzed reaction using a serine-derived organozinc reagent
  作者：Hidekazu Masaki、Tomoko Mizozoe、Tomoyuki Esumi、Yoshiharu Iwabuchi、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00719-x

  日期：2000.6

  An efficient stereocontrolled synthesis of (+)-lycoperdic acid has been achieved based on palladium catalyzed cross-coupling reaction of (Z)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-iodo-6-(p-methoxybenzyl)oxy-2-hexane with the organozinc reagent, prepared from N-Boc-beta-iodoalanine methyl eater. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.