tert-butyl 7-bromo-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate | 1373943-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 7-bromo-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(7-bromo-1-methyl-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1373943-24-8
• 化学式: C₁₄H₁₅BrN₂O₃
• 分子量: 339.189
• InChiKey: BABOIMRXEFIUMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 7-bromo-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate 、 环己酮 在 邻苯二甲酸 、 聚甘氨酸 作用下， 反应 16.0h， 生成 tert-butyl ((R)-7-bromo-1-methyl-2-oxo-3-((S)-2-oxocyclohexyl)indolin-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  双联吡啶为基础的手性胺催化剂，用于酮与Isatin Ketimines的不对称Mannich反应

  摘要：

  发现具有联吡啶结构的独特手性胺有机催化剂可有效地用于伊斯兰酮酮与酮的非对映和对映选择性曼尼希反应。以优异的收率和优异的d​​r和ee值获得了一系列带有邻位叔和手性立体中心的3-取代的3-氨基-2-氧吲哚。产物的克级合成和转化表明了该方法的实用性。另外，提出了一种可能的过渡态模型来解释立体选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03305
• 作为产物：
  描述：

  7-溴靛红 、 N-BOC-脒三苯基膦 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以90%的产率得到tert-butyl 7-bromo-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  靛红衍生的N-烷氧羰基酮亚胺的合成及其在3-氨基氧吲哚的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  首先描述了一种合成靛红衍生的N-烷氧基羰基酮亚胺的简单通用方法。通常，将1，3-二羰基化合物的对映选择性加成到这种酮亚胺上可以以高收率和优异的ee得到手性的3-氨基羟吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol3007953

文献信息

• Chiral Guanidine/Copper Catalyzed Asymmetric Azide‐Alkyne Cycloaddition/[2+2] Cascade Reaction
  作者：Songsong Guo、Pei Dong、Yushuang Chen、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1002/anie.201810679

  日期：2018.12.17

  copper(I) catalyst for the asymmetric azide‐alkyne cycloaddition/[2+2] cascade reaction. Optically active spiroazetidinimine oxindoles were constructed by trapping the ketenimine species under mild reaction conditions. High level of enantioinduction and excellent isolated yields were achieved in the three‐component reaction of various isatin‐derived ketimines, sulfonyl azides, and terminal alkynes. Control

  我们报告了不对称叠氮化物-炔烃环加成/ [2 + 2]级联反应的手性胍基铜（I）催化剂的开发。通过在温和的反应条件下捕获酮亚胺物种来构建旋光性螺氮杂环丁胺亚胺吲哚。在各种源自异黄素的酮亚胺，磺酰叠氮化物和末端炔烃的三组分反应中，实现了高水平的对映体诱导和出色的分离产率。使用对照实验和X射线晶体学研究手性胍盐与铜盐的相互作用。
• Chiral Zinc(II)‐Catalyzed Enantioselective Tandem α‐Alkenyl Addition/Proton Shift Reaction of Silyl Enol Ethers with Ketimines
  作者：Tengfei Kang、Weidi Cao、Liuzhen Hou、Qiong Tang、Sijia Zou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201810961

  日期：2019.2.18

  A new catalytic asymmetric tandem α‐alkenyl addition/proton shift reaction of silyl enol ethers with ketimines was serendipitously discovered in the presence of chiral N,N′‐dioxide/ZnII complexes. The proton shift preferentially proceeded instead of a silyl shift after α‐alkenyl addition of silyl enol ether to the ketimine. A wide range of β‐amino silyl enol ethers were synthesized in high yields with

  在手性N，N'-二氧化物/ Zn II配合物的存在下偶然发现了一种新的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的催化不对称串联α-烯基加/质子转移反应。甲硅烷基烯醇醚的α-烯基加到酮亚胺后，质子转移优先进行，而不是甲硅烷基转移。以高收率和良好至优异的ee合成了多种β-氨基甲硅烷基烯醇醚价值观。对照实验表明，在当前的催化体系中，Mukaiyama–Mannich反应和串联的α-烯基加/质子转移反应是竞争性反应。获得的β-氨基甲硅烷基烯醇醚很容易转化为含有两个相邻的四取代碳中心的β-氟胺。
• Organocatalytic asymmetric cyanation of isatin derived N-Boc ketoimines
  作者：Yun-Lin Liu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c2cc36665g

  日期：——

  We report the first catalytic asymmetric cyanation of N-Boc ketoimines, which enables highly enantioselective synthesis of oxindole based α-amino nitriles. An unprecedented tandem aza-Wittig/Strecker reaction is also developed, emerging as a promising strategy for the catalytic asymmetric cyanation of ketoimines formed in situ from achiral ketones.

  我们报道了首次催化不对称氰化反应在N-Boc酮亚胺上的应用，能够高选择性地合成以氧吲哚为基础的α-氨基腈。同时，还开发了一种前所未有的串联阿扎-维蒂格反应/斯特雷克反应，成为从非手性酮原位形成酮亚胺的催化不对称氰化反应的一种有前景的策略。
• Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Mannich Reaction of Glycine Schiff Bases to Ketimines
  作者：Ying Fan、Jian Lu、Feng Sha、Qiong Li、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01566

  日期：2019.9.20

  A copper-catalyzed asymmetric Mannich reaction between glycine Schiff bases and ketimines has been developed. This method afforded 2-oxindole-based chiral syn-α,β-diamino acid derivatives in high yields (89–99%) with good to excellent diastereoselectivities (≤98:2 dr) and excellent enantioselectivities (95–99% ee).

  已经开发了甘氨酸席夫碱和酮亚胺之间铜催化的不对称曼尼希反应。该方法以高收率（89-99％）和优异的非对映选择性（≤98：2 dr）和出色的对映选择性（95-99％ee）提供了基于2-氧吲哚的手性顺式-α，β-二氨基酸衍生物。
• Copper-catalyzed enantioselective addition of alcohols to isatin-derived ketimines
  作者：Jian Lu、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.03.049

  日期：2019.4

  The first copper-catalyzed enantioselective addition of alcohols to imines was described. In the presence of 1 mol% Cu(OAc)2 complexed with chiral cyclohexane-based N,P-ligand L4, chiral isatin-derived N,O-aminals were obtained in excellent yields (93–99%) and good-to-excellent enantioselectivities (up to 93% ee) under mild conditions.

  描述了醇向亚胺的第一次铜催化的对映选择性加成。在存在1 mol％的Cu（OAc）2与手性环己烷基N，P-配体L4络合的情况下，以优异的收率（93–99％）和良好的收率获得了手性靛红衍生的N，O-缩醛胺。在温和的条件下具有出色的对映选择性（高达93％ee）。