trimethyl((6E,8E)-9-phenylnona-6,8-dien-1-yn-1-yl)silane | 164930-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl((6E,8E)-9-phenylnona-6,8-dien-1-yn-1-yl)silane
• 英文别名: trimethyl-[(6E,8E)-9-phenylnona-6,8-dien-1-ynyl]silane
• CAS: 164930-14-7
• 化学式: C₁₈H₂₄Si
• 分子量: 268.474
• InChiKey: ISMORTBTFBLDKC-XOBXVUKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl((6E,8E)-9-phenylnona-6,8-dien-1-yn-1-yl)silane 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 2C₂₀H₂₀NO₄^(1-)*2C₂₀H₂₀NO₄^(1-)*Rh₂⁽⁴⁺⁾ 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-phenyl-2-tosyl-2,3,5a,6,7,8-hexahydrocyclopenta[c]azepine
  参考文献：
  名称：

  铑（ii）催化的二烯基三唑的分子内形式[4 + 3]环加成反应：快速获得稠合的2,5-二氢a庚因†

  摘要：

  已开发出铑（II）催化的二烯基三唑的分子内[4 + 3]环加成反应，可有效合成各种稠合的2,5-二氢a庚因。从机理上讲，标题反应是通过有趣的串联环丙烷化/氮杂应付的重排进行的。

  DOI：

  10.1039/c4ob01910e
• 作为产物：
  描述：

  肉桂基氯 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trimethyl((6E,8E)-9-phenylnona-6,8-dien-1-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  铑（ii）催化的二烯基三唑的分子内形式[4 + 3]环加成反应：快速获得稠合的2,5-二氢a庚因†

  摘要：

  已开发出铑（II）催化的二烯基三唑的分子内[4 + 3]环加成反应，可有效合成各种稠合的2,5-二氢a庚因。从机理上讲，标题反应是通过有趣的串联环丙烷化/氮杂应付的重排进行的。

  DOI：

  10.1039/c4ob01910e

文献信息

• Expedient Synthesis of Fused Azepine Derivatives Using a Sequential Rhodium(II)-Catalyzed Cyclopropanation/1-Aza-Cope Rearrangement of Dienyltriazoles
  作者：Erica E. Schultz、Vincent N. G. Lindsay、Richmond Sarpong

  DOI：10.1002/anie.201405356

  日期：2014.9.8

  reported. The process involves an intramolecular cyclopropanation of an α‐imino rhodium(II) carbenoid, leading to a transient 1‐imino‐2‐vinylcyclopropane intermediate which rapidly undergoes a 1‐aza‐Cope rearrangement to generate fused dihydroazepine derivatives in moderate to excellent yields. The reaction proceeds with similar efficiency on gram scale. The use of catalyst‐free conditions leads to the formation

  报道了一种从带有系链二烯的 1-磺酰基-1,2,3-三唑形成稠合二氢氮杂卓衍生物的一般方法。该过程涉及 α-亚氨基铑 (II) 类卡宾的分子内环丙烷化，产生短暂的 1-亚氨基-2-乙烯基环丙烷中间体，该中间体迅速发生 1-氮杂-Cope 重排，以中等至优异的产率生成稠合二氢氮杂卓衍生物。该反应在克规模上以类似的效率进行。使用无催化剂条件导致形成新的 [4.4.0] 双环杂环。
• Transition metal-catalyzed intramolecular [4 + 2] cycloadditions: Mechanistic and synthetic investigations
  作者：Paul A. Wender、Thomas E. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10223-x

  日期：1998.2

  The nickel-catalyzed intramolecular cycloaddition of dienes with unactivatable alkynes is found to proceed under mild conditions while the corresponding Diels-Alder cycloaddition of the same substrates either fails or occurs only under forcing conditions. The nickel-catalyzed cycloaddition is also shown to occur with retention of stereochemistry and is not significantly influenced by electronic effects

  发现二烯与不可活化的炔烃的镍催化的分子内环加成反应在温和条件下进行，而相同底物的相应Diels-Alder环加成反应要么失败，要么仅在强迫条件下发生。还显示了镍催化的环加成反应，其保留了立体化学，并且不受电子效应的显着影响。最后，该催化过程显示适用于有角度取代的自行车的合成，包括类固醇和维生素D的CD环系统。
• Transition Metal-Catalyzed Intramolecular [4 + 2] Cycloadditions: Initial Studies on Stereochemistry and on Steroid and Vitamin D Analog Syntheses
  作者：Paul A. Wender、Thomas E. Smith

  DOI：10.1021/jo00115a006

  日期：1995.5
• Rhodium(<scp>ii</scp>)-catalyzed intramolecular formal [4 + 3] cycloadditions of dienyltriazoles: rapid access to fused 2,5-dihydroazepines
  作者：Yu Tian、Yuanhao Wang、Hai Shang、Xudong Xu、Yefeng Tang

  DOI：10.1039/c4ob01910e

  日期：——

  Rhodium(II)-catalyzed intramolecular [4 + 3] cycloadditions of dienyltriazoles have been developed, which enable the efficient synthesis of various fused 2,5-dihydroazepines. Mechanistically, the titled reaction proceeds via an interesting tandem cyclopropanation/aza-cope rearrangement.

  已开发出铑（II）催化的二烯基三唑的分子内[4 + 3]环加成反应，可有效合成各种稠合的2,5-二氢a庚因。从机理上讲，标题反应是通过有趣的串联环丙烷化/氮杂应付的重排进行的。