2,6-bis(2-bromo-1-bromomethyl-1-methylethyl)pyridine | 512785-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(2-bromo-1-bromomethyl-1-methylethyl)pyridine
• 英文别名: 2,6-Bis(1,3-dibromo-2-methylpropan-2-yl)pyridine；2,6-bis(1,3-dibromo-2-methylpropan-2-yl)pyridine
• CAS: 512785-66-9
• 化学式: C₁₃H₁₇Br₄N
• 分子量: 506.901
• InChiKey: DGSFKSQPZYGYDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.886±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(2-bromo-1-bromomethyl-1-methylethyl)pyridine 在 potassium ethyl xanthogenate 、 乙二胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 2,6-bis(3-methylthietan-3-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Tetrapodal Pentadentate Ligands with NS₄ and NP₄ Donor Sets: An Elusive Tetrathiol, and a Sterically Encumbered Tetraphosphane

  摘要：

  为了制备具有NS₄或NP₄供体配体的四脚步五齿配体，我们研究了先前报道的四对甲苯磺酸酯2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂OTs)₂]₂（2）与硫脲或二苯基磷化物的反应，但发现它们不能干净地进行，并且产生了产物混合物。适合亲核取代的2的衍生物是相应的四溴代物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂Br)₂]₂（2,6-双（2-溴-1-溴甲基-1-甲基乙基）-吡啶，3），通过在二甲基亚砜中用LiBr处理2，以高收率获得。3与4当量的硫脲在沸腾的乙醇中反应产生单一产物。然而，取代并不是定量的，产物可能是双（硫脲）双（溴化物）盐。类似地，3与4当量的乙基-O-黄原酸钾反应，在所选择的条件下只有两个溴取代基被置换；然后进行工作，形成所述的通过分子内环化形成的双（硫醚）衍生物。相比之下，在乙醇中用NaSEt进行亲核取代是定量的，硫醚2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂SEt)₂]₂（2,6-双（2-乙基硫基-1-乙基硫基甲基-1-甲基乙基）-吡啶，4）已经以接近60%的产率分离出来。同样，尽管分子中堆积了相当大的立体阻碍，但3与过量的KPPh₂在THF中反应顺利（甚至在-50℃），产率为65%的四磷化合物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂PPh₂)₂]₂（2,6-双-{2-（二苯基磷基）-1-[(二苯基磷基)-甲基]-1-甲基乙基g-吡啶，5）。为了评估与该配体的配位化学相关的氧化降解可能途径，5在不同温度下在CH2Cl2或醚中与NO反应。在两种情况下，观察到反应产生氧化物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂P(=O)Ph₂)₂]₂（6）作为无色固体，产率接近定量，并伴随着N₂O的生成。所有化合物均通过1H、13C和31P NMR光谱（如适用）进行了表征；IR光谱和元素分析数据已报告，6的晶体结构已确定。

  DOI：

  10.1515/znb-2002-1110
• 作为产物：
  描述：

  [2-Methyl-2-[6-[2-methyl-1,3-bis-(4-methylphenyl)sulfonyloxypropan-2-yl]pyridin-2-yl]-3-(4-methylphenyl)sulfonyloxypropyl] 4-methylbenzenesulfonate 在 lithium bromide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 72.0h， 以99%的产率得到2,6-bis(2-bromo-1-bromomethyl-1-methylethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Tetrapodal Pentadentate Ligands with NS₄ and NP₄ Donor Sets: An Elusive Tetrathiol, and a Sterically Encumbered Tetraphosphane

  摘要：

  为了制备具有NS₄或NP₄供体配体的四脚步五齿配体，我们研究了先前报道的四对甲苯磺酸酯2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂OTs)₂]₂（2）与硫脲或二苯基磷化物的反应，但发现它们不能干净地进行，并且产生了产物混合物。适合亲核取代的2的衍生物是相应的四溴代物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂Br)₂]₂（2,6-双（2-溴-1-溴甲基-1-甲基乙基）-吡啶，3），通过在二甲基亚砜中用LiBr处理2，以高收率获得。3与4当量的硫脲在沸腾的乙醇中反应产生单一产物。然而，取代并不是定量的，产物可能是双（硫脲）双（溴化物）盐。类似地，3与4当量的乙基-O-黄原酸钾反应，在所选择的条件下只有两个溴取代基被置换；然后进行工作，形成所述的通过分子内环化形成的双（硫醚）衍生物。相比之下，在乙醇中用NaSEt进行亲核取代是定量的，硫醚2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂SEt)₂]₂（2,6-双（2-乙基硫基-1-乙基硫基甲基-1-甲基乙基）-吡啶，4）已经以接近60%的产率分离出来。同样，尽管分子中堆积了相当大的立体阻碍，但3与过量的KPPh₂在THF中反应顺利（甚至在-50℃），产率为65%的四磷化合物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂PPh₂)₂]₂（2,6-双-{2-（二苯基磷基）-1-[(二苯基磷基)-甲基]-1-甲基乙基g-吡啶，5）。为了评估与该配体的配位化学相关的氧化降解可能途径，5在不同温度下在CH2Cl2或醚中与NO反应。在两种情况下，观察到反应产生氧化物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂P(=O)Ph₂)₂]₂（6）作为无色固体，产率接近定量，并伴随着N₂O的生成。所有化合物均通过1H、13C和31P NMR光谱（如适用）进行了表征；IR光谱和元素分析数据已报告，6的晶体结构已确定。

  DOI：

  10.1515/znb-2002-1110

文献信息

• Ligand Cleavage Put into Reverse: PC Bond Breaking and Remaking in an Alkylphosphane Iron Complex
  作者：Stephan W. Kohl、Frank W. Heinemann、Markus Hummert、Walter Bauer、Andreas Grohmann

  DOI：10.1002/chem.200501577

  日期：2006.5.24

  Me(2))(2)][CMe(CH(2)PMe(2))(CH(2) (-))] (NP(3)C(-) donor set: X=BF(4), -50 degrees C: 2; X=ClO(4), RT: 4) or its protonated form C(5)H(3)N[CMe(CH(2)PMe(2))(2)][CMe(CH(2)PMe(2))(CH(3))], in which the methyl group is in agostic interaction with the metal centre (X=BF(4), RT: 3; X=ClO(4), +50 degrees C: 5). A monodentate phosphinite ligand Me(2)POMe, formed from the cleaved PMe(2) group and methanol,

  FeX（2）6 H（2）O（X = BF（4）或ClO（4））与吡啶衍生的四足四环烷C（5）H（3）N [CMe（CH（2）PMe）之间的复合物形成（2））（2）]（2）（1）在甲醇中继续进行溶剂诱导的一个PMe（2）基团的裂解。根据反应温度和抗衡离子的性质，铁（II）以螯合配体的阴离子剩余物C（5）H（3）N [CMe（CH（2） ）PMe（2））（2）] [CMe（CH（2）PMe（2））（CH（2）（-））]（NP（3）C（-）供体集合：X = BF（4） ，-50度C：2； X = ClO（4），RT：4）或其质子化形式C（5）H（3）N [CMe（CH（2）PMe（2））（2）] [CMe （CH（2）PMe（2））（CH（3））]，其中甲基处于与金属中心的有害相互作用中（X = BF（4），RT：3; X = ClO（4）， +50摄氏度：5）。单齿次膦酸酯配体Me（2）POM