sym(tris N-methylindolo) benzene | 75833-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: sym(tris N-methylindolo) benzene
• 英文别名: 5,10,15-Trimethyl-10,15-dihydro-5H-diindolo[3,2-a:3',2'-c]carbazole；9,18,27-trimethyl-9,18,27-triazaheptacyclo[18.7.0.02,10.03,8.011,19.012,17.021,26]heptacosa-1,3,5,7,10,12,14,16,19,21,23,25-dodecaene
• CAS: 75833-66-8
• 化学式: C₂₇H₂₁N₃
• 分子量: 387.484
• InChiKey: WTVFUGVRXZTYEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  265 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  679.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  14.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sym(tris N-methylindolo) benzene 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于双光子荧光细胞成像的多极卟啉-三氮杂戊二烯阵列。

  摘要：

  由于双光子激发荧光（TPEF）材料具有深层组织穿透和高时空分辨率的独特特性，因此非常适合生物成像应用。在此，通过乙炔基π-桥将一个，两个或三个缺电子的卟啉锌单元连接到一个富电子的三氮杂卓烯核上，开发了共轭多极分子TAT-（ZnP）n（n = 1-3）作为TPEF材料。用于细胞成像。这三种新染料具有较高的荧光量子产率（0.40–0.47），并可以合理地改善双光子吸收（TPA）特性。特别是，TAT-ZnP（436 GM）的峰TPA横截面显着大于ZnP参比（59 GM）的峰。该δTAT-（ZnP）2和TAT-（ZnP）3的TPA值分别进一步增加到1031和1496 GM，这表明掺入的ZnP单元对TPA性能的影响。TPEF性质的显着改善归因于π共轭四极/八极分子的形成和D的延伸-π-A-D系统，已通过密度函数理论（DFT）计算合理化。此外，这三种新染料均显示出良好的生物相容性和对细胞膜的优先靶向能

  DOI：

  10.1002/chem.202001367
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吲哚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 甲酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.5h， 以24%的产率得到sym(tris N-methylindolo) benzene
  参考文献：
  名称：

  N-溴代琥珀酰亚胺介导的吲哚合成三氮杂卓烯

  摘要：

  使用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）作为用户友好的试剂，开发了一种由吲哚合成三氮杂卓烯的新方法。研究了主要的反应参数，包括NBS的用量，底物浓度，温度，添加速率和添加方法。为了获得对反应机理的访问，还进行了另外的实验。与在常规方法中使用Br 2相比，该反应需要更少的反应时间，提供更好的产率，并显示出优异的可重复性。该反应可以方便地以10g规模进行，它也适用于几种取代的吲哚，苯并吲哚和N-烷基吲哚。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.09.061

文献信息

• Synthesis of 2,2'-biindolyls by coupling reactions
  作者：Jan Bergman、Nils Eklund

  DOI：10.1016/0040-4020(80)85059-9

  日期：1980.1

  gave N,N'-dimethyl-2,2'-biindolyl whereas activated copper yielded N-methyl-indole and the symmetrical trisindolobenzene 5. A mechanism involving the elimination of copper hydride to form a hetaryne intermediate is suggested.

  已经研究了形成2，2'-联吲哚基的吲哚的偶联反应。2-碘-N-甲基吲哚和未活化的铜产生N，N'-二甲基-2,2'-联吲哚基，而活化的铜产生N-甲基-吲哚和对称的三吲哚苯5。提出了涉及消除氢化铜以形成戊炔中间体的机理。
• Synthesis and studies of tris-indolobenzenes and related compounds
  作者：Jan Bergman、Nils Eklund

  DOI：10.1016/0040-4020(80)85060-5

  日期：1980.1

  The unsymmetrical N,N,N-trimethyl tris-indolobenzene 3 has been synthesized by several routes, including cyclotrimerization of the O-acetate of indoxyl. This condensation involves a 3→2 rearrangement of the precursor formed in situ. Similar Wagner-Meerwein rearrangements were also prevalent in LAH reductions of some 3,3-diindolyl oxindoles.

  不对称的N，N，N-三甲基三吲哚苯3已经通过几种途径合成，包括吲哚的O-乙酸酯的环三聚。该冷凝涉及原位形成的前体的3→2重排。类似的Wagner-Meerwein重排在LAH还原3,3-二吲哚基羟吲哚中也很普遍。
• Palladium-catalysed decarboxylative nitrile insertion via C–H activation or self-coupling of indole-2-carboxylic acids: a new route to indolocarbolines and triindoles
  作者：R. N. Prasad Tulichala、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1039/c5cc03160e

  日期：——

  Palladium catalysed-reaction of indole carboxylic acids with nitriles in the presence of Ag2CO3 proceeds via decarboxylative dual C-H activation leading to the nitrile insertion products, triazaindeno-fluorenes (indolocarbolines); in the absence...

  在Ag2CO3存在下，吲哚羧酸与腈的钯催化反应通过脱羧双CH活化进行，从而产生腈插入产物三氮杂茚基芴（吲哚并咔啉）；离席期间...
• Molecular order of air-stable p-type organic thin-film transistors by tuning the extension of the π-conjugated core: the cases of indolo[3,2-b]carbazole and triindole semiconductors
  作者：Marta Reig、Joaquim Puigdollers、Dolores Velasco

  DOI：10.1039/c4tc01692k

  日期：——

  Correlation of the OTFT performance with the molecular order in the semiconductor layers as a function of the extension of the π-conjugated core of a series of carbazole-based organic semiconductors.

  将一系列基于咔唑的有机半导体材料中半导体层中的分子有序性与π-共轭核的延伸程度的OTFT性能相关联。
• Functionalized Crystalline N-Trimethyltriindoles: Counterintuitive Influence of Peripheral Substituents on Their Semiconducting Properties
  作者：Sergio Gámez-Valenzuela、Angela Benito-Hernández、Marcelo Echeverri、Enrique Gutierrez-Puebla、Rocío Ponce Ortiz、Maria Carmen Ruiz Delgado、Berta Gómez-Lor

  DOI：10.3390/molecules27031121

  日期：——

  acetyl groups lowers the crystallinity of the system. Functionalization significantly affects hole mobilities with the triacetyl derivative showing the lowest mobility within the series in agreement with the lower degree of order. However, attaching three methoxy groups also results in lower hole mobility values in the OFETs (0.022 vs. 0.0014 cm2 V−1 s−1) in spite of the shorter stacking distances. This

  研究了在 3、8 和 13 位（未取代或连接三个甲氧基或三个乙酰基）具有不同官能团的三种结晶 N-三甲基三吲哚，并研究了取代基的电子性质与其固态组织、电子特性和半导体行为已建立。这三种化合物产生相似的柱状六方晶体结构；然而，与未取代的衍生物相比，电子给体甲氧基的插入导致堆叠距离略短，而吸电子乙酰基的插入降低了体系的结晶度。官能化显着影响空穴迁移率，三乙酰衍生物在系列中表现出最低的迁移率，与较低的有序度一致。然而，尽管堆叠距离更短，连接三个甲氧基也会导致 OFET 中的空穴迁移率值降低（0.022 对 0.0014 cm2 V-1 s-1）。这种违反直觉的行为已在 DFT 计算的帮助下得到解释，以合理化分子内和分子间性质之间的相互作用，这表明由于 HOMO 波函数在外围甲氧基上的扩展，三甲氧基衍生物中的传递积分较低。