<6Li>Lithium diisopropylamide | 4111-54-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机锂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: <6Li>Lithium diisopropylamide
• 英文别名: [⁶Li]-lithium diisopropylamide；[(6)Li]LDA；[6Li]LDA；[⁶Li]-LDA；(6Li)Lithium diisopropylamide
• CAS: 4111-54-0；41097-78-3；122070-08-0
• 化学式: C₆H₁₄N*Li
• 分子量: 106.184
• InChiKey: ZCSHNCUQKCANBX-HCMAANCNSA-N

物化性质

• 熔点：
  decomposes [MER06]
• 沸点：
  65 °C
• 密度：
  0.864 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  >1 (vs air)
• 闪点：
  91 °F
• 溶解度：
  溶于乙醚；不溶于烃类溶剂

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.82
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.2
• 危险品标志：
  F,C,N
• 安全说明：
  S16,S23,S26,S27,S33,S36/37/39,S43,S45,S60,S61,S62,S8
• 危险类别码：
  R67,R15,R14,R35,R65,R11,R51/53,R19
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2924199090
• 危险品运输编号：
  UN 3399 4.3/PG 2
• 危险类别：
  4.2
• 包装等级：
  I
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS07,GHS08,GHS09
• 危险性描述：
  H225,H304,H314,H335,H336,H351,H373,H411
• 危险性防范说明：
  P210,P260,P280,P305 + P351 + P338,P370 + P378,P403 + P235

制备方法与用途

强碱试剂

二异丙基氨基锂，又称LDA，化学式为[(CH3)2CH]2NLi。在有机化学中，LDA通常作为碱被用于去质子化碳氢化合物。LDA因可溶于非极性有机溶剂中，而被广泛应用。LDA属于非亲核性强碱。

应用

二异丙基氨基锂在有机化学中通常作为碱被用于去质子化碳氢化合物。二异丙基氨基锂因可溶于非极性有机溶剂中，而被广泛应用。二异丙基氨基锂是有机合成中应用非常广泛的有位阻的非亲核性强碱试剂，在四氢呋喃中pKa = 35.7。在合成化学领域中常作为碱被用于去质子化碳氢化合物，有时还会用来生成碳负离子和烯醇负离子。

二异丙基氨基锂的制备

可由金属锂与二异丙胺反应制得,也可以由二异丙胺与丁基锂或甲基锂反应制得，正常颜色与正丁基锂溶液颜色差不多,很淡的黄色,透明的,如果丁基锂不纯或者在制备过程中有水气和氧气进入,就会氧化分解成锂的氧化物或其他东西了就会产生沉淀和变色。

用途 

二异丙基氨基锂广泛应用于金属化碱性试剂，同时还应用于大位阻的非亲核性强碱试剂等

用途 

非常有名的大位阻强碱，用于形成碳负离子。二异丙基氨基锂广泛应用于金属化碱性试剂，同时还应用于大位阻的非亲核性强碱试剂等

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <6Li>Lithium diisopropylamide 、 (1S,2S)-(+)-伪麻黄碱丙酰胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  伪麻黄碱衍生的迈尔斯烯醇化物：氯化锂的结构和对反应性和机理的影响

  摘要：

  检查了伪麻黄碱衍生的双阴离子迈尔斯烯醇的结构和反应性。NMR 和 IR 光谱、晶体学和计算数据的组合表明，均聚二价阴离子形成八锂四聚体，显示 S4 对称 Li8O8 核和整体 C2 对称性。计算和同位素标记研究揭示了羧酰胺烯醇化物部分中的强 N-Li 接触。连续变化的方法证明具有欺骗性，因为八锂化四聚体均聚体提供了六锂化三聚体杂聚体。发现锂二异丙基氨基-锂烯醇化物混合聚集体是包含两个烯醇化物二价阴离子和两个二异丙基氨基锂 (LDA) 亚基的 C2 对称六锂化物种。结构和速率研究表明，氯化锂对烯醇化物均聚体的动力学几乎没有影响，但会形成未知结构的加合物。烷基化的速率研究表明，聚集体的老化会产生跨越数量级的影响。LiCl-烯醇化物加合物显着加速反应，但由于推定的自动抑制需要超化学计量的量。讨论了消除必要的大量过量 LiCl 的努力和进展。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00328
• 作为试剂：
  描述：

  cyclohexen-1-ol 在 <6Li>Lithium diisopropylamide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 <6Li>-lithium cyclohexenolate
  参考文献：
  名称：

  锂氨基醇盐-埃文斯烯醇化物混合聚集体：具有匹配和不匹配立体控制的羟醛添加

  摘要：

  在对衍生自酰化恶唑烷酮（Evans 烯醇盐）和手性锂化氨基醇盐的锂化烯醇化物的结构和机理研究的基础上，我们发现氨基醇盐增强了醛醇加成的对映选择性。对映体系列的配对提供匹配和不匹配的立体选择性。显示 2:2 和 3:1（富含醇盐）化学计量的混合四聚体的结构是通过光谱确定的。速率和计算研究基于 3:1 混合四聚体的直接反应提供了可行的机械和立体化学模型，但它们对 2:2 混合聚集体提出了未解决的问题。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b13776

文献信息

• Solid-state and solution studies of lithiated 2-carbomethoxycyclohexanone dimethylhydrazone and lithiated cyclohexanone phenylimine
  作者：Robert A. Wanat、David B. Collum、Greg. Van Duyne、Jon. Clardy、Randall T. DePue

  DOI：10.1021/ja00272a042

  日期：1986.6

  derivatives of 4-terr-butylpiperidines exhibit high alkylation stereoselectivities that seem to imply a close mechanistic relationship to lithiated Schiffs base alkylations (cf. ref 3d). alkylation selectivities of a significantly greater magnitude than those of the corresponding ketone enolates (eq l).5 In the specific case of dimethylhydrazone alkylation, the axial selectivities are sensitive to substituents

  用作为烃溶液的二异丙基氨基锂处理 2-碳甲氧基环己酮二甲基腙得到相应的锂化腙作为四氢呋喃溶剂化物 1。X 射线晶体结构测定表明 1 为固态二聚体。芳烃溶剂中的溶液分子量和光谱研究揭示了一个涉及单体-二聚体平衡或溶剂解离的解离过程。在烃溶液中用二异丙基氨基锂处理环己酮苯基亚胺得到相应的锂化衍生物，作为二异丙基胺溶剂化物 2。X 射线晶体结构测定表明 2 作为二聚体存在，环己烯基和苯基部分显着无序。未观察到 q3-氮杂烯丙基型的锂-xrbon 接触。源自构象锚定环己酮的金属化席夫碱表现出轴向 (1) Collum, DB；卡内，D。Gut, S. A,; 德赫，RT；穆哈马迪，F.；Wanat, R. A,; 克拉迪，J。范杜恩，G.J. 是。化学 社会。1985,106,4865。(2) Wanat, R. A,; 科勒姆，DB J。是。化学 社会。1985, 107, 2078. (3) 金属化席夫碱化学综述：(a)