作者:Minsoo Ju、Cale D. Weatherly、Ilia A. Guzei、Jennifer M. Schomaker
DOI:10.1002/anie.201704786
日期:2017.8.7
nitrene-transfer reactions are a powerful tool for the preparation of enantioenriched amine building blocks. Reported herein are chemo- and enantioselective silver-catalyzed aminations which transform di- and trisubstituted homoallylic carbamates into [4.1.0]-carbamate-tethered aziridines in good yields and with ee values of up to 92 %. The effects of the substrate, silver counteranion, ligand, solvent, and
不对称的腈转移反应是制备对映体丰富的胺结构单元的有力工具。本文报道的是化学选择性和对映选择性银催化的胺化反应,它们可以将二和三取代的氨基甲酸氨基甲酸酯以高收率转化为[4.1.0]-氨基甲酸酯连接的氮丙啶,ee值最高为92%。探索了底物,抗衡银,配体,溶剂和温度对化学选择性和ee值的影响。提出了立体化学模型以合理化所观察到的氮丙啶的绝对立体化学,所述氮丙啶经过亲核开环以产生对映体富集的胺,而立体化学完整性没有受到侵蚀。