多组分羰基化反应是从简单且易于获得的底物合成有价值的羰基化合物的有效策略。然而,羰基化反应仍然存在挑战,其中两个CO分子转化为目标产物中的不同基团。考虑到复杂酰胺的优点,我们在此报道了用于合成γ-硼基酰胺的铜催化多组分硼酰胺化。该方法可以从烯烃、胺、B 2 pin 2和 CO 中获得多种功能性 γ-硼基酰胺,并且具有良好的产率和优异的非对映异构体比例。值得注意的是,两个 CO 分子转化为目标酰胺中的亚甲基和羰基。一系列胺被成功参与转化,包括芳胺、脂肪胺、脂肪仲胺盐酸盐。
非对称 1,2-二取代炔烃在钌催化的转移氢化条件下通过使用甲酸作为末端还原剂并以良好至优异的区域选择性和完全烯烃立体化学的控制。正如对钌抗衡离子的评估所揭示的,碘化物在指导 C C 键形成的区域选择性方面起着至关重要的作用。同位素标记研究证实了可逆催化炔丙基 C H 在 C C 偶联之前的氧化加成,并证明 C C 偶联产物不会通过烯酮中间体进行可逆脱氢。这种转移氢化协议能够在没有化学计量金属试剂的情况下进行羰基乙烯基化。
Hydrodebromination of allylic and benzylic bromides with water catalyzed by a rhodium porphyrin complex
作者:Wu Yang、Chen Chen、Kin Shing Chan
DOI:10.1039/c8dt02168f
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complex catalyst using water as the hydrogen source without a sacrificial reductant. Mechanistic investigations suggest that bromine atomabstraction via a rhodium porphyrin metalloradical operates to give the rhodium porphyrin alkyl species and the subsequent hydrolysis of the rhodium porphyrin alkyl species to a hydrocarbon product is a key step to harness the hydrogenfrom water.
Hydrogen/Deuterium Exchange Reactions of Olefins with Deuterium Oxide Mediated by the Carbonylchlorohydrido- tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) Complex
作者:Sunny Kai San Tse、Peng Xue、Zhenyang Lin、Guochen Jia
DOI:10.1002/adsc.201000037
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properties of several ruthenium, osmium and rhodium hydride complexes for hydrogen/deuterium (H/D) exchange between olefins and deuterium oxide (D2O) were investigated. The most effective catalytic precursor was found to be the carbonylchlorohydridotris(triphenylphosphine)ruthenium(II) complex. Through H/Dexchange between metal hydride and D2O, and reversible olefin insertion into an RuH(D) bond, protons