对苯二甲酸1-叔丁酯4-甲酯 | 104141-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对苯二甲酸1-叔丁酯4-甲酯
• 英文名称: tert-butyl methyl terephthalate
• 英文别名: 4-O-tert-butyl 1-O-methyl benzene-1,4-dicarboxylate
• CAS: 104141-93-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: BZSIMKLZANLUDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68.5-69 °C
• 沸点：
  150 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对苯二甲酸1-叔丁酯4-甲酯 在 potassium fluoride 、 正丁基锂 、 4,7,13,16,21,24-六氧-1,10-二氮双环[8.8.8]二十六烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4-(4-Fluoro-2-sulfobutanoyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  [ 18 F]放射性标记并赋予生物分子和花青荧光团水溶性的新型磺化假体† ‡

  摘要：

  描述了基于有前途的磺内酯放射化学并且适合标记含胺的（生物）化合物的新型[ 18 F]-氟代辅基的合成及其一些应用。顺序使用两个简单而有效的偶联反应，即1,3-丙磺酸内酯部分的氟化物开环和N-羟基琥珀酰亚胺酯的氨解是这种原始放射性标记策略的关键组成部分。在温和的反应条件和一个游离的磺酸基团的释放，以[结果18 F]诱导的磺内酯的开环反应，既使这种[ 18F]偶联方法适用于脆性和疏水性生物分子和荧光团的放射性氟化，特别是通过使目标的[ 18 F]标记的磺化化合物从其起始前体中分离更加容易，从而更快。（1）制备第一种[ 18 F]标记的花菁5.5（Cy 5.5）染料，一种合适的前体，可以证明这种不寻常的修复基团能够轻松地将放射性同位素引入复杂的（生物）分子结构中。正电子发射断层扫描/近红外荧光（PET / NIRF）成像探针的构建和（2）带有单个赖氨酸残基的生物学相关肽的放射性标记。

  DOI：

  10.1039/c2ob26659h
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁氧羰基)苯甲 酸 在 草酰氯 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 对苯二甲酸1-叔丁酯4-甲酯
  参考文献：
  名称：

  Thieme 化学期刊获奖者——他们现在在哪里？在催化、中性和室温条件下作为易裂解酰胺的双（2-吡啶基）酰胺

  摘要：

  描述了双 (2-吡啶基) 酰胺在中性和室温条件下的温和溶剂裂解。固有稳定的酰胺很容易被催化量的金属阳离子活化，与醇反应。基于 X 射线晶体学分析，主要驱动力被认为是由两个吡啶基以双齿方式金属配位引起的酰胺畸变，而不影响酰​​胺官能度。酸/碱敏感功能的兼容性和溶剂分解过程中没有外消旋化突出了本协议的温和性。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590932

文献信息

• Esters as Acylating Reagent in a Friedel−Crafts Reaction: Indium Tribromide Catalyzed Acylation of Arenes Using Dimethylchlorosilane
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Srinivasarao Arulananda Babu、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1021/jo801914x

  日期：2008.12.5

  The Friedel-Crafts acylation of arenes with esters by dimethylchlorosilane and 10 mol % of indium tribromide has been achieved. The key intermediate RCOOSi(Cl)Me(2) is generated from alkoxy esters with the evolution of the corresponding alkanes. The scope of the alkoxy ester moiety was wide: tert-butyl, benzyl, allyl, and isopropyl esters were successful. In addition, we demonstrated the direct synthesis

  已经通过二甲基氯硅烷和10mol％的三溴化铟实现了芳烃与酯的弗瑞德-克来福特酰化。关键中间体RCOOSi（Cl）Me（2）由烷氧基酯生成，并伴随有相应的烷烃生成。烷氧基酯部分的范围很广：叔丁基酯，苄基酯，烯丙基酯和异丙酯是成功的。此外，我们证明了由酯10直接合成丹参戊醇的茚满酮中间体11。
• Metal-free radical aromatic carbonylations mediated by weak bases
  作者：Denis Koziakov、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1039/c7ob01572k

  日期：——

  We report a new method of metal-free alkoxycarbonylation. This reaction involves the generation of aryl radicals from arenediazonium salts by a very weak base (HCO2Na) under mild conditions. Subsequent radical trapping with carbon monoxide and alcohols gives alkyl benzoates. The conditions (metal-free, 1 equiv. base, MeCN, r.t., 3 h) tolerate various functional groups (I, Br, Cl, CF3, SF5, NO2, ester)

  我们报告了一种新的无金属烷氧基羰基化方法。该反应涉及在温和的条件下通过非常弱的碱（HCO 2 Na）由槟榔鎓盐生成芳基。随后用一氧化碳和醇进行自由基捕获，得到苯甲酸烷基酯。条件（无金属，1当量碱，MeCN，rt，3 h）可耐受各种官能团（I，Br，Cl，CF 3，SF 5，NO 2，酯）。机理研究表明自由基芳族取代机理的运行。
• Reagent-free continuous thermal tert-butyl ester deprotection
  作者：Kevin P. Cole、Sarah J. Ryan、Jennifer McClary Groh、Richard D. Miller

  DOI：10.1016/j.bmc.2017.03.020

  日期：2017.12

  enables the use of non-standard reaction conditions such as high temperatures and pressures while in the liquid phase. This expands the chemist's toolbox and can enable previously unthinkable chemistry to proceed with ease. For a series of amphoteric amino acid derivatives, we have demonstrated the ability to hydrolyze the tert-butyl ester functionality in protic solvent systems. Using a continuous plug

  连续处理可以在液相中使用非标准反应条件，例如高温和高压。这扩展了化学家的工具箱，可以使以前无法想象的化学轻松进行。对于一系列两性氨基酸衍生物，我们已经证明了能够在质子溶剂系统中水解叔丁基酯官能团的能力。在120-240°C和15-40min的反应时间下使用连续活塞流反应器，无需进行pH调节或其他试剂即可实现所需的转化。然后将该方法扩展到涵盖各种更具挑战性的底物，以测试选择性和外消旋潜力。
• C–C Bond Cleavage of Unactivated 2-Acylimidazoles
  作者：Hai-Long Xin、Bo Pang、Jeesoo Choi、Walaa Akkad、Hiroyuki Morimoto、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01458

  日期：2020.9.18

  chemoselective and enantioselective reactions. Their transformations, however, require pretreatment with highly reactive, toxic methylating reagents to facilitate C–C bond cleavage. Here, we demonstrate that such pretreatment can be avoided and the C–C bond cleaved under neutral conditions without the use of additional reagents or catalysts. The scope of the reaction, including the use of products reported in

  2-酰基咪唑广泛用作化学选择性和对映选择性反应中的可后转化的羧酸等同物。然而，它们的转化需要用高反应性，有毒的甲基化试剂进行预处理，以促进CC键的裂解。在这里，我们证明了可以避免这种预处理，并且在不使用其他试剂或催化剂的情况下，在中性条件下裂解C–C键。描述了反应的范围，包括使用文献中报道的产物作为底物，以及一些机理上的见解。
• A simple, powerful, and efficient method for transesterification
  作者：Otto Meth-Cohn

  DOI：10.1039/c39860000695

  日期：——

  Aromatic and α,β-unsaturated methyl esters undergo efficient transesterification at ambient temperature or below with primary, secondary, or (particularly) tertiary alcohols in the presence of butyl-lithium in tetrahydrofuran solution.

  在丁基锂存在下于四氢呋喃溶液中，在环境温度以下，芳族和α，β-不饱和甲酯与伯，仲或（尤其是）叔醇进行有效的酯交换反应。