2-trimethylsilylethyl (1RS,2SR,3RS,4RS,5SR)-2-hydroxy-4-methoxy-5-methyl-3-(2-trimethylsilylethoxy)methoxy-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)cyclohexane-1-carboxylate | 135352-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2-trimethylsilylethyl (1RS,2SR,3RS,4RS,5SR)-2-hydroxy-4-methoxy-5-methyl-3-(2-trimethylsilylethoxy)methoxy-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)cyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 135352-21-5
• 化学式: C₂₇H₅₂O₇Si₃
• 分子量: 572.962
• InChiKey: MOEZPYZLRGQCTI-FNEJZAFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.26
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  87.36
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilylethyl (1RS,2SR,3RS,4RS,5SR)-2-hydroxy-4-methoxy-5-methyl-3-(2-trimethylsilylethoxy)methoxy-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)cyclohexane-1-carboxylate 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素的全合成：（6R）-6-羟基-3,4-二氢米尔贝霉素E的合成。

  摘要：

  在使用苄氧基甲基异丙烯基酮5和3-（3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯6进行研究之后，进行了芳氧基甲基异丙烯基酮19和5与3-（2-三甲基甲硅烷基-3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯20之间的鲁宾逊反应。发现其为立体选择性的环己酮21和41，其中3-（芳甲氧基）取代基为2-羟基的顺式为主要产物。在还原和保护酮21之后，选择性PMB脱保护，氧化和立体选择性还原使C3的构型反转，得到二醇30。保护仲3-羟基基团，然后修饰被保护的4-醇，然后得到羟基丁烯内酯36和37是用单线态氧氧化甲硅烷基化的呋喃之后。3-苄氧基环己酮41也通过（2-三甲基甲硅烷基乙氧基）甲基（SEM）醚35转化为羟基丁烯内酯37。由2-甲基丙基（三苯基）phosph盐生成的羟基与羟基丁烯内酯36之间的维蒂希反应主要产生了（2Z （4Z）-二烯基酸38进入丁烯内酯40。类似地，外消旋的羟基丁烯内酯37与衍生自phospho盐53的外消

  DOI：

  10.1039/b508670a
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (1RS,2SR,3RS,4RS,5SR)-2-hydroxy-4-methoxy-5-methyl-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)cyclohexane-1-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 2-trimethylsilylethyl (1RS,2SR,3RS,4RS,5SR)-2-hydroxy-4-methoxy-5-methyl-3-(2-trimethylsilylethoxy)methoxy-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)cyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素的全合成：（6R）-6-羟基-3,4-二氢米尔贝霉素E的合成。

  摘要：

  在使用苄氧基甲基异丙烯基酮5和3-（3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯6进行研究之后，进行了芳氧基甲基异丙烯基酮19和5与3-（2-三甲基甲硅烷基-3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯20之间的鲁宾逊反应。发现其为立体选择性的环己酮21和41，其中3-（芳甲氧基）取代基为2-羟基的顺式为主要产物。在还原和保护酮21之后，选择性PMB脱保护，氧化和立体选择性还原使C3的构型反转，得到二醇30。保护仲3-羟基基团，然后修饰被保护的4-醇，然后得到羟基丁烯内酯36和37是用单线态氧氧化甲硅烷基化的呋喃之后。3-苄氧基环己酮41也通过（2-三甲基甲硅烷基乙氧基）甲基（SEM）醚35转化为羟基丁烯内酯37。由2-甲基丙基（三苯基）phosph盐生成的羟基与羟基丁烯内酯36之间的维蒂希反应主要产生了（2Z （4Z）-二烯基酸38进入丁烯内酯40。类似地，外消旋的羟基丁烯内酯37与衍生自phospho盐53的外消

  DOI：

  10.1039/b508670a

文献信息

• Milbemycin synthesis: synthesis of 6β-hydroxy-3,4-dihydromilbemycin E
  作者：Sufia Karim、Emma R. Parmee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79699-7

  日期：1991.5

  The hydroxycyclohexanone (7) is readily available via a Robinson annelation, and is converted into the hydroxybutenolide (15) which is incorporated into a synthesis of 6β-hydroxy-3,4-dihydromilbemycin E (28).

  羟基环己酮（7）可通过罗宾逊（Robinson ）法容易地获得，并被转化为羟基丁烯内酯（15），其被并入6β-羟基-3,4-二氢米尔倍霉素E的合成中（28）。