甲基2-{[(甲氧羰基)氨基]甲基}丙烯酸酯 | 127022-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基2-{[(甲氧羰基)氨基]甲基}丙烯酸酯
• 中文别名: 2,3-吖丙啶二羧酸,单乙基酯,(2S,3S)-(9CI)
• 英文名称: methyl α-(methoxycarbonylaminomethyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-(methoxycarbonylaminomethyl)acrylate；2-[(Carbomethoxyamino)methyl]acrylic acid methyl ester；methyl 2-[(methoxycarbonylamino)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 127022-47-3
• 化学式: C₇H₁₁NO₄
• 分子量: 173.169
• InChiKey: WTDICPJZANDXRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2-{[(甲氧羰基)氨基]甲基}丙烯酸酯 在 (S)-Ru(OAc)₂-BINAP 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (Z)-methyl β-(methoxycarbonylaminomethyl)acrylate 、 (E)-methyl β-(methoxycarbonylaminomethyl)acrylate 、 methyl β-(methoxycarbonylaminomethyl)propionate 、 methyl β-(methoxycarbonylaminomethyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  N保护的α-（α-氨基烷基）丙烯酸酯的氨基甲酸酯定向立体选择性加氢和动力学拆分

  摘要：

  使用多种含有二膦和手性[Ru（OAc）2（S）-BIHAP]的Rh（I）阳离子络合物，将一系列外消旋甲基α-[α-（甲氧基羰基氨基）烷基]丙烯酸酯（1a-e）氢化（ BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-二萘基）作为催化剂前体，优先提供苏式异构体（2a-d），其非对映异构体选择性主要取决于1中的烷基。此外，发现Ru催化加氢过程中动力学拆分的相对速率比k R / k S在8-17范围内，随着烷基在1中的变化而随机变化。改变了。在一种特定情况下，讨论了通过底物控制的非对映选择性与由手性催化剂控制引起的（±）-1动力学区分之间的相互关系。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81001-2
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3,5-dicarboxylate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到甲基2-{[(甲氧羰基)氨基]甲基}丙烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  S_N2 vs. E2 on quaternary centres: an application to the synthesis of enantiopure β^2,2-amino acids

  摘要：

  在环状磺酰胺酯中，SN2和E2竞争反应可以通过将连接于四级碳上的酰胺基团改为酯基团来调控，四级碳被活化以进行亲核攻击，这样就能方便地获得高光学纯度的α,α-二取代β-氨基酸。

  DOI：

  10.1039/b400282b

文献信息

• Chemoselectivity Control in the Reactions of 1,2-Cyclic Sulfamidates with Amines
  作者：Lara Mata、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1002/chem.201204392

  日期：2013.5.17

  Although 1,2‐cyclic sulfamidates derived from α‐methylisoserine undergo nucleophilic displacement at the quaternary center, to the best of our knowledge their behavior with amines as nucleophiles has never been explored. We have found that a broad range of amines can be used, demonstrating the scope of the reaction, and that excellent control of the chemoselectivity can be achieved. Application of

  尽管衍生自α-甲基异丝氨酸的1,2-环氨基磺酸盐在四级中心发生亲核取代，但据我们所知，从未探讨过它们与胺作为亲核剂的行为。我们发现，可以使用广泛范围的胺，证明了反应的范围，并且可以实现对化学选择性的极好的控制。还介绍了该方法在合成手性α，β-二氨基酸和重要的哌嗪酮杂环中的应用。此外，我们已经发现，DMF和DMSO的行为不仅作为极性非质子溶剂也为○ -亲核试剂，使得氧原子的亲电的季中心掺入，与构型反转。
• Takagi, Masatoshi; Yamamoto, Keiji, Chemistry Letters, 1989, p. 2123 - 2124
  作者：Takagi, Masatoshi、Yamamoto, Keiji

  DOI：——

  日期：——
• MASATOSHI, TAKAGI;KEIJI, YAMAMOTO, CHEM. LETT.,(1989) N2, C. 2123-2124
  作者：MASATOSHI, TAKAGI、KEIJI, YAMAMOTO

  DOI：——

  日期：——