dimethyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3,5-dicarboxylate | 706819-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3,5-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (5R)-5-methyl-2,2-dioxooxathiazolidine-3,5-dicarboxylate
• CAS: 706819-25-2
• 化学式: C₇H₁₁NO₇S
• 分子量: 253.233
• InChiKey: WZKBUXXSWBFDHP-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3,5-dicarboxylate 在 四丁基氟化铵 、 硫酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到methyl (S)-2-fluoro-2-(methoxycarbonylaminomethyl)-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  S_N2 vs. E2 on quaternary centres: an application to the synthesis of enantiopure β^2,2-amino acids

  摘要：

  在环状磺酰胺酯中，SN2和E2竞争反应可以通过将连接于四级碳上的酰胺基团改为酯基团来调控，四级碳被活化以进行亲核攻击，这样就能方便地获得高光学纯度的α,α-二取代β-氨基酸。

  DOI：

  10.1039/b400282b
• 作为产物：
  描述：

  methyl (R)-5-(methoxymethylcarbamoyl)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3-carboxylate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到dimethyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  S_N2 vs. E2 on quaternary centres: an application to the synthesis of enantiopure β^2,2-amino acids

  摘要：

  在环状磺酰胺酯中，SN2和E2竞争反应可以通过将连接于四级碳上的酰胺基团改为酯基团来调控，四级碳被活化以进行亲核攻击，这样就能方便地获得高光学纯度的α,α-二取代β-氨基酸。

  DOI：

  10.1039/b400282b

文献信息

• Synthesis and Conformational Analysis of Hybrid α/β-Dipeptides Incorporating<i>S</i>-Glycosyl-β^2,2-Amino Acids
  作者：Iván García-González、Lara Mata、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1002/chem.201405318

  日期：2015.1.12

  We synthesized and carried out the conformational analysis of several hybrid dipeptides consisting of an α‐amino acid attached to a quaternary glyco‐β‐amino acid. In particular, we combined a S‐glycosylated β2,2‐amino acid and two different types of α‐amino acid, namely, aliphatic (alanine) and aromatic (phenylalanine and tryptophan) in the sequence of hybrid α/β‐dipeptides. The key step in the synthesis

  我们合成并进行了几种杂合二肽的构象分析，这些杂二肽由与季糖-β-氨基酸连接的α-氨基酸组成。特别是，我们结合一个小号-glycosylatedβ 2,2 -氨基酸和两种不同类型的混合的α/β二肽的序列中的α氨基酸，即，脂族（丙氨酸）和芳族（苯丙氨酸和色氨酸）的。合成的关键步骤涉及通过使用1-thio-β- D将手性环状氨基磺酸盐（其插入肽序列中）与含硫亲核试剂进行开环反应吡喃葡萄糖衍生物。糖基化反应在四级中心发生构型反转。通过使用结合了NMR实验和分子动力学与时间平均约束（MD-tar）的方案，分析了所有合成的杂合糖肽在肽主链的水溶液中的构象行为和糖苷键。有趣的是，硫杂原子在β-氨基酸的四元中心处引起的θ扭转角接近180°（反）。值得注意的是，由于苯基或吲哚环与β-氨基酸单元的甲基之间存在CH-π相互作用，当肽序列显示芳族α-氨基酸时，该值变为60°（gauche）。
• Quaternary Chiral β^2,2-Amino Acids with Pyridinium and Imidazolium Substituents
  作者：Lara Mata、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Francisco Corzana、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1002/chem.201202096

  日期：2012.12.3

  heterocycle nucleophiles, such as pyridines, N‐alkylimidazoles and N‐methylbenzimidazol, was explored. In all cases, although the nucleophilic substitution reactions occurred on quaternary centres, elimination products were not detected. The inversion of configuration at this quaternary centre was determined by X‐ray diffraction analysis and the enantiomeric excess of the reactions was checked by chiral HPLC

  研究了环状氨基磺酸盐作为亲电试剂与各种含氮芳族杂环亲核试剂如吡啶，N-烷基咪唑和N-甲基苯并咪唑的反应。在所有情况下，尽管亲核取代反应发生在四级中心，但未检测到消除产物。通过X射线衍射分析确定该四元中心的构型转化，并通过手性HPLC检查反应的对映体过量。该合成方法允许我们获得一个新的家庭手性带电β 2,2 -氨基酸，包括一个新的双氨基酸并入咪唑鎓盐作为交联剂。在这种情况下，用Ag处理这些手性咪唑鎓盐2 O为新的手性N-杂环卡宾开辟了道路，它们是有机金属和有机催化化学领域的重要底物。此外，我们已经对这些β-氨基酸衍生物在固态和在溶液中进行了彻底的构象分析。这些无环体系最重要的构象特征是N-CH 2 -C-N +二面角的刚度，这主要是由于网状效应造成的。
• A Novel Multistep Mechanism for the Stereocontrolled Ring Opening of Hindered Sulfamidates: Mild, Green, and Efficient Reactivity with Alcohols
  作者：Gonzalo Jiménez-Osés、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Fernando Rodríguez、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1002/chem.200900710

  日期：2009.9.28

  spontaneous SO3 cleavage takes place under the reaction conditions and avoids the subsequent step of hydrolysis after the ring opening of the sulfamidates. This is another important improvement of this methodology with respect to the standard basic conditions, allowing a greater compatibility with other functional groups. Furthermore, the carbamate group plays a key role in this mechanism. Briefly, a highly

  环状受阻的氨基磺酸盐在与醇的开环反应中和没有任何外部活化剂的情况下均表现出出色的性能。在实验和理论上都对这种前所未有的转变的机理进行了彻底的研究。因此，提出了一条非平凡的逐步途径，其中涉及溶剂诱导的氨基磺酸盐转化为活化的叠氮鎓，然后再转化为恶唑啉鎓阳离子，最终在构型反转的情况下在其5-位打开。氨基磺酸盐中SO 3部分的存在被揭示为“内置活化剂”。实际上，自发的SO 3裂解在反应条件下进行，避免了氨基磺酸酯开环后的后续水解步骤。这是该方法相对于标准基本条件的另一个重要改进，它允许与其他官能团更好地兼容。此外，氨基甲酸酯基团在该机制中起关键作用。简要地，描述了受阻的氨基磺酸盐与醇的高度化学选择性和立体特异性形式的溶剂分解而没有进一步的活化。该反应仅在四级中心发生，构型反转，为O-取代的α-甲基异丝氨酸提供了一条新的直接合成路线。
• Stereocontrolled Ring-Opening of a Hindered Sulfamidate with Nitrogen-Containing Aromatic Heterocycles: Synthesis of Chiral Quaternary Imidazole Derivatives
  作者：Lara Mata、Gonzalo Jiménez-Osés、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1021/jo200479y

  日期：2011.5.20

  α-methylisoserine as an electrophile in a nucleophilic displacement reaction with nitrogen-containing aromatic heterocycles. Several imidazoles and pyrazole were tested as nucleophiles in the absence of an additional base to give the corresponding ring-opening compounds. We show that the process takes place by inversion of the configuration of the quaternary electrophilic center, retaining the enantiomeric excess

  本文探讨了α-甲基异丝氨酸衍生的受阻环氨基磺酸盐作为亲电子在与含氮芳族杂环的亲核取代反应中的作用。在不存在额外碱的情况下，测试了几种咪唑和吡唑作为亲核试剂，以给出相应的开环化合物。我们表明该过程是通过反转四级亲电中心的构型而发生的，保留了对映体过量的起始氨基磺酸盐。此反应将打开，以获得重要的季咪唑衍生物的方法，例如作为一种创新型双-氨基至histidinoalanine相关酸和一种新颖的α，α-二取代的β氨基酸（β的2,2-氨基酸）。
• Chemoselectivity Control in the Reactions of 1,2-Cyclic Sulfamidates with Amines
  作者：Lara Mata、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1002/chem.201204392

  日期：2013.5.17

  Although 1,2‐cyclic sulfamidates derived from α‐methylisoserine undergo nucleophilic displacement at the quaternary center, to the best of our knowledge their behavior with amines as nucleophiles has never been explored. We have found that a broad range of amines can be used, demonstrating the scope of the reaction, and that excellent control of the chemoselectivity can be achieved. Application of

  尽管衍生自α-甲基异丝氨酸的1,2-环氨基磺酸盐在四级中心发生亲核取代，但据我们所知，从未探讨过它们与胺作为亲核剂的行为。我们发现，可以使用广泛范围的胺，证明了反应的范围，并且可以实现对化学选择性的极好的控制。还介绍了该方法在合成手性α，β-二氨基酸和重要的哌嗪酮杂环中的应用。此外，我们已经发现，DMF和DMSO的行为不仅作为极性非质子溶剂也为○ -亲核试剂，使得氧原子的亲电的季中心掺入，与构型反转。