1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)acetate | 2152645-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)acetate
• 英文别名: 1,3-dioxo-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yl 2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)acetate；(1,3-dioxoisoindol-2-yl) 2-(1-methylindol-3-yl)acetate
• CAS: 2152645-17-3
• 化学式: C₁₉H₁₄N₂O₄
• 分子量: 334.331
• InChiKey: YPKNTWCPJLCHPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  68.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二氢吡啶 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-(1,1,1-trifluoro-4-(1-methyl-1H-indol-3-yl)butan-2-yl)-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  卤素键促进的三氟甲基化烷基溴与香豆素/喹啉酮的直接交叉偶联：揭示三氟甲基效应

  摘要：

  本研究介绍了一种新方法，涉及 XB 介导的 α-三氟甲基化烷基溴与香豆素和喹啉酮在可见光照射下的交叉偶联。密度泛函理论 (DFT) 计算和实验研究均表明，烷基溴和 DMAP 之间的非共价相互作用（由 α-三氟甲基增强）在促进这种化学选择性反应中发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00717
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 1-甲基-3-吲哚乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  吡啶-硼基自由基可 实现N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的有机催化脱羧烷基化†

  摘要：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）基反应性酯与烯烃的脱羧烷基化已通过有机催化策略实现。对照实验和密度泛函理论计算表明，这些反应涉及硼基自由基介导的脱羧途径，该途径不同于先前报道的脱羧烷基化反应中涉及的单电子转移。这种无金属的脱羧烷基化反应具有良好的功能相容性，并且通过烷基和芳基羧酸衍生物的转化说明了广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1039/c8cc06152a

文献信息

• Photoinduced decarboxylative borylation of carboxylic acids
  作者：Alexander Fawcett、Johan Pradeilles、Yahui Wang、Tatsuya Mutsuga、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1126/science.aan3679

  日期：2017.7.21

  283 Light facilitates the replacement of carboxylic acids with boron esters in the absence of metal catalysts. The conversion of widely available carboxylic acids into versatile boronic esters would be highly enabling for synthesis. We found that this transformation can be effected by illuminating the N-hydroxyphthalimide ester derivative of the carboxylic acid under visible light at room temperature

  照亮碳硼化的道路 硼取代基提供了多种反应性，并且它们的效用已经出现在制药领域。福西特等人。表明可见光可以诱导硼酸酯取代羧酸基团，这将有助于将它们引入各种化合物中。一旦酸被邻苯二甲酰亚胺取代基活化，它们就可以在酰胺溶剂中在光照下与儿茶酚硼烷二聚体反应，无需催化剂或其他添加剂。该反应似乎通过光引发后的自由基链增长进行。科学，这个问题 p。283 Light 有助于在没有金属催化剂的情况下用硼酯替代羧酸。将广泛可用的羧酸转化为多功能硼酸酯将非常有助于合成。我们发现，在二硼试剂双（儿茶酚）二硼存在下，在室温下，在可见光下照射羧酸的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯衍生物，可以实现这种转化。简单的后处理可以分离频哪醇硼酸酯。实验证据表明，硼基自由基中间体参与了该过程。该方法通过伯、仲和叔烷基羧酸以及各种天然产物羧酸的转化来说明，从而证明其广泛的实用性和官能团耐受性。
• <i>N</i>-Hydroxyphthalimidyl diazoacetate (NHPI-DA): a modular methylene linchpin for the C–H alkylation of indoles
  作者：Rajdip Chowdhury、Abraham Mendoza

  DOI：10.1039/d1cc01026c

  日期：——

  The insertion of conventional diazocompounds into indoles are still limited by the custom carbene precursors, catalysts and manipulation of the products required. Herein, we address these shortcomings with a redox-active carbene precursor (NHPI-DA).

  传统重氮化合物插入吲哚仍然受限于定制的卡宾前体、催化剂和所需产品的操作。在这里，我们用一个氧化还原活性的卡宾前体（NHPI-DA）来解决这些缺点。
• Pyridine‐Boryl Radical Mediated Decarboxylative Homolytic Substitution of N‐hydroxyphthalimide Ester with Ar ₂ X ₂ (X=S, Se)
  作者：Jia Cao、Liuzhou Gao、Guoqiang Wang、Shuhua Li

  DOI：10.1002/ejoc.202201290

  日期：2022.12.27

  A pyridine-catalyzed decarboxylative C−S/Se bonds constructions with the broadly available N-hydroxyphthalimide esters and disulfides/diselenides (Ar2X2, X=S or Se) has been developed using bis(pinacolato)diboron as the reductant. This synthetic method features mild reaction conditions, operational simplicity and good functional-group tolerance.

  使用双（频哪醇）二硼作为还原剂，开发了一种吡啶催化的脱羧 C−S/Se 键结构与广泛可用的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯和二硫化物/二硒化物（Ar 2 X 2 ，X=S 或 Se）。该合成方法反应条件温和、操作简单、官能团耐受性好。
• Persistent organonickel complexes as general platforms for Csp2–Csp3 coupling reactions
  作者：Long P. Dinh、Hunter F. Starbuck、Taylor B. Hamby、Matthew J. LaLama、Cyndi Q. He、Dipannita Kalyani、Christo S. Sevov

  DOI：10.1038/s41557-024-01528-7

  日期：2024.9

  reactions rely on the discovery of unusually persistent organonickel complexes that serve as stoichiometric platforms for C(sp2)–C(sp3) coupling. Aryl, heteroaryl or vinyl complexes of Ni can be inexpensively prepared on a multigram scale by mild electroreduction from the corresponding C(sp2) electrophile. Organonickel complexes can be isolated and stored or telescoped directly to reliably diversify

  构建 C sp 2 –C sp 3键的重要性推动了电化学、光化学和热活化方法的发展，以还原偶联丰富的芳基和烷基亲电子试剂。然而，这些方法仅限于非常特定的底物类别的耦合，并且需要专门的催化剂组和反应装置。在这里，我们展示了将这些无数的策略整合到一组条件中，以实现可靠的烷基芳基偶联，包括那些以前未知的偶联。这些反应依赖于异常持久的有机镍配合物的发现，该配合物可作为 C( sp 2 )–C( sp 3 ) 偶联的化学计量平台。 Ni的芳基、杂芳基或乙烯基配合物可以通过相应的C( sp 2 )亲电子试剂的温和电还原以数克规模廉价地制备。有机镍络合物可以被分离和储存或直接伸缩，以可靠地多样化药物样分子。最后，通过整合可溶性电池化学物质作为氧化还原引发剂，将该过程小型化至微摩尔尺度，从而实现底物多样性的高通量探索。
• Photoredox/Cu‐Catalyzed Decarboxylative C(sp3)−C(sp3) Coupling to Access C(sp3)‐Rich gem‐Diborylalkanes
  作者：Mingming Huang、Huaxing Sun、Florian Seufert、Alexandra Friedrich、Todd B. Marder、Jiefeng Hu

  DOI：10.1002/anie.202401782

  日期：2024.8.12

  A mild and highly selective decarboxylative C(sp3)−C(sp3) cross-coupling diborylmethylation of various alkyl carboxylic acids with a gem-diboryl metallic reagent has been accomplished via dual photoredox/copper catalysis providing a series of C(sp3)-rich gem-diborylalkanes with 1°, 2°, and even 3° β positions.

  通过双光氧化还原/铜催化作用，通过双光氧化还原/铜催化，实现了各种烷基羧酸与偕二硼基金属试剂的温和且高选择性的 C(sp 3 )−C(sp 3 ) 交叉偶联二硼基甲基化，提供了一系列 C(sp 3 ) ) 富含宝石二硼基烷烃，具有 1°、2°、甚至 3° β 位。