Cholestan-3-one, 6-(acetyloxy)-, (5a,6b)- | 15086-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: Cholestan-3-one, 6-(acetyloxy)-, (5a,6b)-
• 英文别名: 6β-acetoxy-5α-cholestan-3-one；6β-Acetoxy-5α-cholestan-3-on；6β-Acetoxycholestan-3-on
• CAS: 15086-67-6
• 化学式: C₂₉H₄₈O₃
• 分子量: 444.698
• InChiKey: RVNAGSLAFYENQL-YLOYOLMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.22
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cholestan-3-one, 6-(acetyloxy)-, (5a,6b)- 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 N,N-二乙基环己胺 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 42.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5.ALPHA.-cholestan-6-one derivatives with some substituents at the C-1, C-2, or C-3 position.

  摘要：

  为了研究拜耳-维利格氧化的区域选择性，我们从胆固醇合成了30种具有不同取代基（甲基、氢、乙酰氧甲基、甲氧基、乙酰氧基、苯甲酰氧基、三氟乙酰氧基、对甲苯磺酰氧基）在C-1、C-2或C-3位置的5α-胆甾烷-6-酮衍生物。通过氢硼化反应引入5α-胆甾烷-6-酮衍生物的6-氧功能团。通过使用胆固醇天然的3β-羟基，可以轻松得到3β-衍生物。通过在回流2-丁酮中使用四正丁基铵醋酸盐，将3β-甲苯磺酸酯24的构型反转得到3α-异构体。2β-异构体来自2-烯43通过溴氢化、LiAlH4还原和酯化反应得到。2β-到2α-羟基的反转通过2-氧甾体51的伯奇还原实现。1α-衍生物来自已知的6β-乙酰氧基-1α-羟基-5α-胆甾-2-烯（57）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.986
• 作为产物：
  描述：

  5α-cholestane-3β,6β-diol 在 氢氧化钾 、 jones reagent 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 40.92h， 生成 Cholestan-3-one, 6-(acetyloxy)-, (5a,6b)-
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5.ALPHA.-cholestan-6-one derivatives with some substituents at the C-1, C-2, or C-3 position.

  摘要：

  为了研究拜耳-维利格氧化的区域选择性，我们从胆固醇合成了30种具有不同取代基（甲基、氢、乙酰氧甲基、甲氧基、乙酰氧基、苯甲酰氧基、三氟乙酰氧基、对甲苯磺酰氧基）在C-1、C-2或C-3位置的5α-胆甾烷-6-酮衍生物。通过氢硼化反应引入5α-胆甾烷-6-酮衍生物的6-氧功能团。通过使用胆固醇天然的3β-羟基，可以轻松得到3β-衍生物。通过在回流2-丁酮中使用四正丁基铵醋酸盐，将3β-甲苯磺酸酯24的构型反转得到3α-异构体。2β-异构体来自2-烯43通过溴氢化、LiAlH4还原和酯化反应得到。2β-到2α-羟基的反转通过2-氧甾体51的伯奇还原实现。1α-衍生物来自已知的6β-乙酰氧基-1α-羟基-5α-胆甾-2-烯（57）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.986

文献信息

• Synthesis of active forms of vitamin D. X. Synthesis of 1.ALPHA.-hydroxyvitamin D3.
  作者：MASUO MORISAKI、AKISUKE SAIKA、KIYOSHI BANNAI、MASAKO SAWAMURA、NOBUO IKEKAWA、RUBIOLIGHTBOURN JULIETA

  DOI：10.1248/cpb.23.3272

  日期：——

  1α-Hydroxyvitamin D3 (20) was prepared from cholesterol (1) in ca. 1% overall yield. Hydroboration of the tetrahydropyranyl ether 2 followed by chromic acid oxidation and NaBH4 reduction gave the 6β-ol 5. Brief treatment of its acetate 6 with acid followed by Jones oxidation gave the 6β-acetoxy-3-one (7) in 55% yield from 1. Introduction of C-1 double bond (64%) was effected by bromination of 7, followed by dehydrobromination with CaCO3, yielding the 3-oxo-1-ene 9. Oxidation of 9 with alkaline H2O2 afforded the 1α, 2α-epoxide 10 (80%) and this was converted by successive 6 steps sequences to 1α-hydroxycholesterol 15 in 43% yield. The 5, 7-diene 19 was obtained from the acetate 16 in 40% yield by allylic bromination with N-bromosuccinimide, dehydrobromination with trimethyl phosphite and saponification. Ultraviolet irradiation of 19 in benzene solution followed by thermal isomerization, produced 1α-hydroxyvitamin D3 (20) (20%).

  1α-Hydroxyvitamin D3（20）由胆固醇（1）制备而成，总收率约为 1%。将四氢吡喃基醚 2 加氢硼化，然后进行铬酸氧化和 NaBH4 还原，得到 6β-ol 5。通过对 7 进行溴化，然后用 CaCO3 进行脱氢溴化，得到 3-氧代-1-烯 9，从而引入 C-1 双键（64%）。用碱性 H2O2 氧化 9 得到 1α，2α-环氧化物 10（80%），然后通过连续的 6 个步骤将其转化为 1α-羟基胆固醇 15，收率为 43%。通过 N-溴代丁二酰亚胺的烯丙基溴化反应、亚磷酸三甲酯的脱氢溴化反应和皂化反应，从醋酸酯 16 中得到 5，7-二烯 19，收率为 40%。在苯溶液中对 19 进行紫外线照射，然后进行热异构化反应，可生成 1α- 羟基维生素 D3 (20)（20%）。
• 647. Steroids and walden inversion. Part VII. The stereochemistry and the mechanism of the i-steroid rearrangement
  作者：C. W. Shoppee、G. H. R. Summers

  DOI：10.1039/jr9520003361

  日期：——
• Sterols. LXXXIV. Progesterone from Hyodesoxycholic Acid
  作者：Russell E. Marker、John Krueger

  DOI：10.1021/ja01858a019

  日期：1940.1