1-(9-hydroxy-9-fluorenyl)naphthalene-2-carboxylic acid lactone | 78705-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 1-(9-hydroxy-9-fluorenyl)naphthalene-2-carboxylic acid lactone
• 英文别名: 9-(2-carboxy-1-naphthyl)-9-hydroxyfluorene lactone；Spiro[benzo[e][2]benzofuran-1,9'-fluorene]-3-one
• CAS: 78705-61-0
• 化学式: C₂₄H₁₄O₂
• 分子量: 334.374
• InChiKey: RQIRZBNEBKBURO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  247.5-249 °C(Solv: hexane (110-54-3); benzene (71-43-2))
• 沸点：
  586.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(9-hydroxy-9-fluorenyl)naphthalene-2-carboxylic acid lactone 在 palladium on activated charcoal 氯化亚砜 、 sodium azide 、 氢溴酸 、 氢气 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 1-(9-fluorenyl)-2-naphthalenamine
  参考文献：
  名称：

  Moriyama, Kazuhiro; Nakamura, Nobuo; Nakamura, Mikio, Gazzetta Chimica Italiana, 1987, vol. 117, # 11, p. 655 - 660

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  9-(methoxymethyl-1-naphthyl)fluoren-9-ol 在 chromium(VI) oxide 、 盐酸 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1-(9-hydroxy-9-fluorenyl)naphthalene-2-carboxylic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  Moriyama, Kazuhiro; Nakamura, Nobuo; Nakamura, Mikio, Gazzetta Chimica Italiana, 1987, vol. 117, # 11, p. 655 - 660

  摘要：

  DOI：

文献信息

• ISOLATION AND RELATIVE REACTIVITIES IN CHROMIUM(VI) OXIDE OXIDATION OF THE ROTAMERS OF 9-(2-FORMYL-1-NAPHTHYL)FLUORENE AND RELATED ALCOHOLS
  作者：Michinori Oki、Ryo Saito

  DOI：10.1246/cl.1981.649

  日期：1981.5.5

  and 9-[2-(α-hydroxybenzyl)-1-naphthyl]fluorene showed that the relative reactivities of the rotamers of the former were almost the same, while those of the latter differed to a great extent. The results suggest that the steric hindrance to the approach of a base to a proton in E2 elimination is the cause of poor reactivities of the ap forms of the aldehyde and the benzylic alcohol.

  分离出9-(2-甲酰基-1-萘基)芴的旋转异构体(sp 和ap)。旋转（sp → ap）的ΔH\eweq 和ΔS\eweq 分别为24.0 kcal mol-1 和-7.9 eu。sp 形式的氧化平稳地提供相应的羧酸，而 ap 形式反应非常缓慢，得到内酯。9-(2-羟甲基-1-萘基)芴和9-[2-(α-羟基苄基)-1-萘基]芴的氧化表明,前者的旋转异构体的相对反应活性几乎相同,而后者差别很大。结果表明，在 E2 消除中，碱基接近质子的空间位阻是醛和苯甲醇的 ap 形式反应性差的原因。
• Reactivities of Stable Rotamers. X. Reactions of 9-(2-Formyl-1-naphthyl)fluorene Rotamers and Related Compounds
  作者：Ryo Saito、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.55.3267

  日期：1982.10

  Rotational barrier (ap→sp) in 9-(2-formyl-1-naphthyl)fluorene was determined: ΔH\eweq24.0 kcal/mol and ΔS\eweq−7.9 e.u. Oxidation of the aldehyde with chromium(VI) oxide was extremely slow in the ap form, whereas it proceeded smoothly in the sp form. As models of the 2 steps involved in the aldehyde oxidation, oxime formation of the aldehyde and oxidation of related alcohols were carried out to conclude that the second elimination step in the aldehyde oxidation is slow in the ap form because of the steric effect. Dehydration of the oxime of the aldehyde exhibited a large ksp/kap value as well. Sodium tetrahydridoborate reduction and Grignard additions of the aldehyde were also carried out to show that the former gave a large ksp/kap value whereas the latter exhibited rather a small ksp/kap. The implication of the results is discussed.

  9-(2-甲酰基-1-萘基)芴的旋转屏障（ap→sp）被测定为：ΔH=24.0 kcal/mol，ΔS=-7.9 e.u.。醛与氧化铬（VI）的氧化在ap形式下极为缓慢，而在sp形式下则进展顺利。作为醛氧化中涉及的2个步骤的模型，进行了醛的肟形成和相关醇的氧化，以得出结论：由于空间位阻效应，醛氧化中的第二个消除步骤在ap形式下很慢。醛的肟脱水也表现出很大的ksp/kap值。还进行了醛的四氢硼酸钠还原和格氏加成，以表明前者给出了很大的ksp/kap值，而后者则表现出相当小的ksp/kap。讨论了结果的含义。
• OEKI MICHINORI; SAITO RYO, CHEM. LETT., 1981, NO 5, 649-652
  作者：OEKI MICHINORI、 SAITO RYO

  DOI：——

  日期：——
• SAITO, RYO;OKI, MICHINORI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1982, 55, N 10, 3267-3272
  作者：SAITO, RYO、OKI, MICHINORI

  DOI：——

  日期：——
• MORIYAMA, KAZUHIRO;NAKAMURA, NOBUO;NAKAMURA, MIKIO;OKI, MICHINORI, GAZZ. CHIM. ITAL., 117,(1987) N 11, 655-660
  作者：MORIYAMA, KAZUHIRO、NAKAMURA, NOBUO、NAKAMURA, MIKIO、OKI, MICHINORI

  DOI：——

  日期：——