2-Propyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-hexopyranosid-2-ulose | 151963-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2-Propyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-hexopyranosid-2-ulose
• CAS: 151963-97-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: RLXJGYLXHQYYDK-ONGXEEELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.05
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Propyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-hexopyranosid-2-ulose 在 吡啶 、 sodium azide 、 盐酸羟胺 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (2S,6S)-6-Azidomethyl-2-isopropoxy-dihydro-pyran-3-one oxime
  参考文献：
  名称：

  由d-半乳糖直接合成紫嘌呤C的衍生物

  摘要：

  紫胺胺C（1）是氨基糖苷抗生素庆大霉素C 1a的组成部分。的衍生物1是通过其2-乙酰氧基-3,4,6-三-从d半乳糖合成ø -乙酰基烯糖（3）。在SnCl 4存在下，化合物3用2-丙醇进行糖基化，双键两次成功地烯丙基重排，得到异丙基6 - O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-d-甘油-hex-3-enopyranosid -2-ulose（7）。将化合物7氢化，并进行O-脱乙酰化，得到8。OH的8个自由基团被甲苯磺酰化和叠氮基取代，并且将所得酮糖的羰基官能团10与羟胺反应，得到E，Z -oximes（11，12）。硼烷对乙酸肟（13）的高度非对映选择性还原，这也降低了叠氮化物的官能度，生成了紫嘌呤胺C衍生物14（从3产率约40％）。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00083-4
• 作为产物：
  描述：

  (2S,6S)-6-acetoxymethyl-2-(2-propyloxy)-2H-pyran-3(6H)-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 2-Propyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-hexopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  由d-半乳糖直接合成紫嘌呤C的衍生物

  摘要：

  紫胺胺C（1）是氨基糖苷抗生素庆大霉素C 1a的组成部分。的衍生物1是通过其2-乙酰氧基-3,4,6-三-从d半乳糖合成ø -乙酰基烯糖（3）。在SnCl 4存在下，化合物3用2-丙醇进行糖基化，双键两次成功地烯丙基重排，得到异丙基6 - O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-d-甘油-hex-3-enopyranosid -2-ulose（7）。将化合物7氢化，并进行O-脱乙酰化，得到8。OH的8个自由基团被甲苯磺酰化和叠氮基取代，并且将所得酮糖的羰基官能团10与羟胺反应，得到E，Z -oximes（11，12）。硼烷对乙酸肟（13）的高度非对映选择性还原，这也降低了叠氮化物的官能度，生成了紫嘌呤胺C衍生物14（从3产率约40％）。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00083-4

文献信息

• Michael Addition of Thiols to Sugar Enones. Synthesis of 3-Deoxy-4-Thiohexopyranosid-2-uloses as Key Precursors of 3-Deoxy- and C-2 Branched-Chain 4-Thiosugars
  作者：M. L. Uhrig、O. Varela

  DOI：10.1071/ch01200

  日期：——

  Benzyl and 2-propyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α -D-glycero-hex-3-enopyranosid-2-uloses (2) and (3) were readily prepared by the tin(IV) chloride-promoted glycosylation of glycal (1). The enone system of (2) and (3) underwent a highly diastereoselective Michael addition of thiols (ethanethiol, propane-2-thiol, and benzenemethanethiol) to afford the sulfur-containing hexopyranosid-2-ulose derivatives (4a-c) and (5a-c) in good yields. Sodium borohydride reduction of the carbonyl functionalities of (4b,c) and (5b) led to the corresponding 3-deoxy-4-thiohexopyranosides having the D-xylo (6b), (6c), and (8b) or the D-lyxo (7b), (7c), and (8c) configuration. Standard acetylation of these compounds gave the corresponding per-O-acetyl derivatives (10b), (10c), and (12b) and (11b), (11c), and (13b), useful for confirming all the previous configurational assignments by means of their 1H and 13C nuclear magnetic resonance spectra. Furthermore the 2-ulose (5b) proved to be a key intermediate for the synthesis of C-2 branched-chain 4-thiopyranosides, such as (16). The latter was synthesized by a good yielding ammonium acetate-catalysed Knoevenagel-type condensation of malononitrile with (5b).

  通过氯化锡（IV）促进糖醛（1）的糖基化，很容易制备出苄基和 2-丙基 6-O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-D-甘油-己-3-烯吡喃糖苷-2-酮（2）和（3）。(2)和(3)的烯酮体系经过硫醇（乙硫醇、丙烷-2-硫醇和苯甲硫醇）的高度非对映选择性迈克尔加成反应，以良好的产率得到含硫六吡喃糖苷-2-酮衍生物(4a-c)和(5a-c)。硼氢化钠还原(4b,c)和(5b)的羰基官能团，可得到相应的 3-脱氧-4-硫代六吡喃糖苷，其构型为 D-氧代(6b)、(6c)和(8b)或 D-赖氧基(7b)、(7c)和(8c)。对这些化合物进行标准乙酰化可得到相应的过-O-乙酰基衍生物 (10b)、(10c) 和 (12b) 以及 (11b)、(11c) 和 (13b)。此外，事实证明 2-ulose (5b) 是合成 C-2 支链 4-thiopyranosides （如 (16)）的关键中间体。后者是通过丙二腈与 (5b) 在醋酸铵催化下进行克诺文纳格尔式缩合而合成的，产量很高。
• Stereoselective synthesis of deoxyhexopyranosides and deoxyhexopyranosid-2-uloses from 2-hydroxyglycal-derived precursors
  作者：Oscar Varela、Griselda M. De Fina、Rosa M. de Lederkremer

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84049-c

  日期：1993.8