cis-2-phenylcyclopropane-1-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-2-phenylcyclopropane-1-carbaldehyde
• 英文别名: cis-2-phenyl-cyclopropanecarbaldehyde；(1R,2S)-2-Phenylcyclopropanecarbaldehyde；(1R,2S)-2-phenylcyclopropane-1-carbaldehyde
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: TYJRXMZXDBSURR-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-phenylcyclopropane-1-carbaldehyde 在 trimethylsulfoxonium iodide 作用下， 反应 7.0h， 以83%的产率得到trans-2-phenylcyclopropanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  顺式菊醛及相关酮的催化几何异构化

  摘要：

  在 25 °C 下，在甲氧基二甲基碘化锍 (8) 的催化下，顺式菊醛完全异构化为反式异构体。卤化锌和硅胶也被证明是有效的催化剂。相关的醛和酮也在 80 °C 下与 8 异构化，但二氢菊醛根本没有异构化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1469
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-丙炔-1-醇 在 喹啉 、 氢气 、 diethylzinc 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 cis-2-phenylcyclopropane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  使用工程烯还原酶进行不对称还原碳环化

  摘要：

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。

  DOI：

  10.1002/anie.201802962

文献信息

• Donor–Acceptor Bicyclopropyls as 1,6-Zwitterionic Intermediates: Synthesis and Reactions with 4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione and Terminal Acetylenes
  作者：Konstantin V. Potapov、Dmitry A. Denisov、Valeriia V. Glushkova、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02293

  日期：2020.12.4

  the presence of Lewis acids was used as a synthetic equivalent of 1,6-zwitterions. Opening of both cyclopropane rings in 2′-aryl-1,1′-bicyclopropyl-2,2-dicarboxylates (D–A bicyclopropyl, ABCDs) in the presence of GaI3 + Bu4N+GaI4– results in 5-iodo-5-arylpent-2-enylmalonates as products of HI formal 1,6-addition to the bicyclopropyl system. The use of GaCl3 or GaBr3 as a Lewis acid and terminal aryl

  通过在路易斯酸存在下结合供体基团和受体基团而活化的双环丙基体系被用作1,6-两性离子的合成等价物。在存在GaI 3 + Bu 4 N + GaI 4的情况下，在2'-芳基-1,1'-双环丙基-2,2-二羧酸酯（DA双环丙基，ABCD）中打开两个环丙烷环–产生5-碘-5-芳基戊二烯基丙二酸酯作为双环丙基系统中HI正式1，6-加成的产物。使用GaCl 3或GaBr 3作为路易斯酸，如末端的芳基或烷基乙炔作为1，6-两性离子拦截剂，可使烷基取代基生长，得到相应的无环7-氯（溴）-庚-2,6-二烯基丙二酸酯。Yb（OTf）3催化ABCD与4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（PTAD）的反应也导致两个环丙烷环的打开。反应产物是四氢哒嗪衍生物-（7,9-二氧代-1,6,8-三氮杂双环[4.3.0]非-3-烯-2-基甲基）丙二酸酯-在丙二酸基团中包含一个以上的PTAD部分。
• Copper‐Catalyzed Oxyboration of Unactivated Alkenes
  作者：Taisuke Itoh、Takumi Matsueda、Yohei Shimizu、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/chem.201503329

  日期：2015.11.2

  unactivated terminal alkenes is reported, using copper alkoxide as a catalyst, bis(pinacolato)diboron [(Bpin)2] as a boron source, and (2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐1‐yl)oxyl (TEMPO) as an oxygen source. The reaction is compatible with various functional groups. Two regioisomers are selectively produced by selecting the appropriate ligands on copper. The products may be used as a linchpin precursor for various

  首次报道了未活化的末端烯烃的区域发散性氧硼化反应，使用醇铜作为催化剂，双（频哪醇）二硼[[Bpin）2 ]作为硼源，和（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）作为氧气源。该反应与各种官能团相容。通过在铜上选择合适的配体可以选择性地产生两种区域异构体。该产品可以用作用于各种其他官能化一个关键前体，并且净过程如carbooxygenation，aminooxygenation，和烯烃的双加氧可后的C来实现乙键变换。机理研究表明，该反应涉及以下步骤：1）CuO t Bu与（Bpin）2之间的重金属化产生硼铜物种；2）烯烃的区域发散性硼基富集；3）氧化由此生成的CCu键以生成烷基。4）通过TEMPO捕获得到的烷基。
• Lewis Acid Catalyzed Annulation of Cyclopropane Carbaldehydes and Aryl Hydrazines: Construction of Tetrahydropyridazines and Application Toward a One-Pot Synthesis of Hexahydropyrrolo[1,2-<i>b</i>]pyridazines
  作者：Raghunath Dey、Pankaj Kumar、Prabal Banerjee

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00332

  日期：2018.5.18

  In this report, a facile synthesis of tetrahydropyridazines via a Lewis acid catalyzed annulation reaction of cyclopropane carbaldehydes and aryl hydrazines has been demonstrated. Moreover, the generated tetrahydropyridazine further participated in a cycloaddition reaction with donor–acceptor cyclopropanes to furnish hexahydropyrrolo[1,2-b]pyridazines. We also performed these two steps in one pot in

  在该报告中，已经证明了通过路易斯酸催化的环丙烷甲醛和芳基肼的环合反应可轻松合成四氢哒嗪。此外，生成的四氢哒嗪进一步与供体-受体环丙烷一起参与环加成反应，提供六氢吡咯并[1,2- b ]哒嗪。我们还在一个锅中以连续的方式执行了这两个步骤。另外，六氢吡咯并[1,2- b ]哒嗪的单脱羧反应得到了良好的收率。
• Ring-opening fluorination of cyclopropylmethanols and cycloprpanecarbardehydes with diethylaminosulfur trifluoride
  作者：Masayuki Kirihara、You Kikkawa、Riho Nakamura、Kana Nakakura、Yasuhiro Suzuki、Yukari Muramatsu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152655

  日期：2021.2

  on their cyclopropane rings with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) effectively caused ring-opening fluorination to produce homoallylic fluorides. This reaction proceeded via a carbocation intermediate. DAST reacted with cyclopropanecarbaldehydes having electron donating aromatic substituents to cause ring-opening fluorinations with the addition of two fluorine atoms to afford 1,4-difluorobut-1-enes

  在其环丙烷环上带有芳族取代基的环丙基甲醇与二乙基氨基三氟化硫（DAST）的反应可有效地引起开环氟化反应，从而生成均聚物氟化物。该反应通过碳正离子中间体进行。DAST与具有给电子芳族取代基的环丙烷甲醛反应，通过添加两个氟原子引起开环氟化反应，得到1,4-二氟丁-1-烯。
• Synthesis of Highly Functionalized Cyclohexenone Rings: Rhodium-Catalyzed 1,3-Acyloxy Migration and Subsequent [5+1] Cycloaddition
  作者：Dongxu Shu、Xiaoxun Li、Min Zhang、Patrick J. Robichaux、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201006881

  日期：2011.2.7

  from cyclopropyl‐substituted propargyl esters by using a [Rh(CO)2Cl}2] catalyst. This metal catalyst promoted the 1,3‐acyloxy migration of propargyl esters and a subsequent [5+1] cycloaddition of the resulting allenylcyclopropanes in the presence of CO with high regioselectivity.

  Lead Rh-ole：通过使用 [Rh(CO) 2 Cl} 2 ] 催化剂，由环丙基取代的炔丙酯制备高度取代的环己烯酮。这种金属催化剂在 CO 存在下促进了炔丙酯的 1,3-酰氧基迁移和随后得到的烯丙基环丙烷的 [5+1] 环加成反应，具有高区域选择性。