endo-1-methoxy-6-(phenylsulfonyl)bicyclo<2.2.2>oct-2-ene | 87637-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: endo-1-methoxy-6-(phenylsulfonyl)bicyclo<2.2.2>oct-2-ene
• 英文别名: 1-methoxy-6-endo-(phenylsulfonyl)bicyclo[2.2.2]oct-2-ene；(1R,4S,6S)-6-(benzenesulfonyl)-1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-2-ene
• CAS: 87637-87-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃S
• 分子量: 278.372
• InChiKey: NHTANUICPUWETB-QEJZJMRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-1-methoxy-6-(phenylsulfonyl)bicyclo<2.2.2>oct-2-ene 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 11.17h， 生成 1-methoxy-6-(3,7-dimethyl-2,6-octadienyl)bicyclo<2.2.2>-oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Dienophilic properties of phenyl vinyl sulfone and trans-1-(phenylsulfonyl)-2-(trimethylsilyl)ethylene. Their utilization as synthons for ethylene, 1-alkenes, acetylene, and monosubstituted alkynes in the construction of functionalized six-membered rings via [4 + 2] .pi. cycloaddition methodology

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00173a039
• 作为产物：
  描述：

  苯基溴代乙基硫醚 在 双氧水 、 sodium ethanolate 、 对苯二酚 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 26.33h， 生成 endo-1-methoxy-6-(phenylsulfonyl)bicyclo<2.2.2>oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Dienophilic properties of phenyl vinyl sulfone and trans-1-(phenylsulfonyl)-2-(trimethylsilyl)ethylene. Their utilization as synthons for ethylene, 1-alkenes, acetylene, and monosubstituted alkynes in the construction of functionalized six-membered rings via [4 + 2] .pi. cycloaddition methodology

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00173a039

文献信息

• Experimental Evidence for Negative Hyperconjugation as a Component of the Polar Effect:  Variation of the Ease of α-Sulfonyl Carbanion Formation with the Orientation of a β-Alkoxy Substituent
  作者：James F. King、Rajendra Rathore、Zhenrong Guo、Manqing Li、Nicholas C. Payne

  DOI：10.1021/ja001320l

  日期：2000.10.1

  the incipient carbanion into the # C-O / orbital. This effect is largest with torsion angles of 0 and 180ϒ and at these torsion angles constitutes the major source of stabilization of the incipient carbanion by the ! -alkoxy group. The present observation of a torsion-angle-dependent substituent effect may be combined with the known adherence of the specific rate of R-sulfonyl carbanion formation to

  我们报告了强烈依赖几何的取代基效应的证据。R-氢的 HD 交换速率常数 (kexch)OR，在一组 19 ! - 已知的、固定的（或强烈优选的）H-CR-C 的烷氧基砜！- 或已测量扭转角。还测量了缺少烷氧基的相应模型化合物 (kexch) 模型的那些，从而提供比率 kN ) (kexch)OR/(kexch) 模型；如此获得的 kN 值范围超过 4 个数量级。我们表明，当考虑到空间和其他影响时，我们的观察结果与 log kN ) a + b cos 2 " (其中 a ) 1.70 ( 0.17 和 b ) 2.62 ( 0.20) 形式的方程一致。它是进一步表明，观察到的速率常数比与仅由感应效应和场效应组成的取代效应不一致，并且它们与第三种效应的额外存在完全一致，即负超共轭或广义异头效应，特别是初始碳负离子的部分负电荷向#CO/轨道的扭转角依赖性捐赠。这种效应在扭转角为 0 和 180
• Dienophilic properties of phenyl vinyl sulfone and trans-1-(phenylsulfonyl)-2-(trimethylsilyl)ethylene. Their utilization as synthons for ethylene, 1-alkenes, acetylene, and monosubstituted alkynes in the construction of functionalized six-membered rings via [4 + 2] .pi. cycloaddition methodology
  作者：Richard V. C. Carr、Richard V. Williams、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/jo00173a039

  日期：1983.12